Спектрометрия при оптимальных условиях

Предел обнаружения натрия в пламени кислород—водород — 0,0002 мкг/мл [1054], в пламени оксид азота(1)—ацетилен — 0,0004 мкг/мл при использовании щелевой горелки в оптимальных условиях работы спектрофотометра 1Ь-153 [677]. Изучено влияние различных факторов на величину предела обнаружения оптимальной зоны пламени оксид азота(1)—ацетилен, ширины щели спектрофотометра, напряжения на ФЭУ, ионизационных помех и органических растворителей [677]. В турбулентном пламени кислород—водород при применении комбинированной горелки-распылителя предел обнаружения натрия составил 0,0001 мкг/мл [68]. Предложено уравнение для определения предела обнаружения в различных пламенах при оптимальной ширине щели спектрофотометра в эмиссионном варианте пламенной спектрометрии [1271], которая учитывает также температуру пламени, флуктуации источника и элемент для абсорбционного варианта [1272]. [c.120]

Соединение хроматографа с масс спектрометром представляет сложную проблему вследствие несовместимости их рабочих условий хроматограф работает при давлении атмосферном или выше атмосферного, а масс спектрометр — в высоком вакууме Поэтому вначале объединение этих методов выглядело так каждый компонент на выходе хроматографической колонки улавливался, переносился в систему напуска масс спектрометра и анализировался Конечно, при этом каждый из приборов мог работать в оптимальных условиях не оказывая влияния на другой прибор Однако этот метод имел большие неудобства Не говоря уже о трудоемкости и длительности улавливания и переноса, скажем, 100 или 200 компонентов, практически не возможно выделить их все в чистом виде и предохранить от возможных загрязнений и изменений вследствие гидролиза, окисления или какою либо другою вида разложения до полу чения масс спектра Поэтому хромато масс спектрометрия в современном варианте заключается в непосредственном соединении этих двух методов [c.20]

В книге изложена современная теория спектральных приборов. Помимо известных призменных, дифракционных и интерференционных приборов рассмотрены новейшие типы сверх-светосильных спектрометров, основанные на интерференционной и растровой модуляциях светового потока. Рассмотрены оптимальные условия работы приборов. Подробно описаны и проанализированы существующие конструкции, приведен справочный материал о наиболее распространенных отечественных и зарубежных приборах. [c.2]

При выборе оптимальных условий выполнения анализа прежде всего стремятся выполнить два требования снижение предела обнаружения определяемых элементов и обеспечение высокой надежности результатов определения. При выборе способа атомизации остановимся на пламени, которое до сих пор остается удобным, стабильным и экономичным способом получения атомных паров. В течение многих лет практически в любом атомно-абсорбционном спектрометре применяли воздушно-аце-тиленовое пламя с предварительным смешением и горелкой камерного типа с щелевой насадкой. И в настоящее время это пламя успешно применяют для определения содержания большинства элементов, не образующих термостойких оксидов. Воздушно-ацетиленовое пламя непригодно для определения металлов с энергией связи металл — кислород выше 5 эВ, например алюминия, тантала, титана, циркония, энергия связи которых соответственно равна 5,98 эВ, 8,4 эВ, 6,9 эВ, 7,8 эВ [311]. Это объясняется необходимостью более высоких температур пламени для элементов с высокой температурой парообразования. Более высокие температуры можно получить при горении смеси кислород — водород и ацетилен — кислород, но эти смеси имеют высокую скорость горения и трудно поддаются контролю. Поэтому предложенная Виллисом [320] смесь оксид азота(I) — ацетилен сразу получила широкое признание, поскольку наряду с высокой температурой она обладает низкой скоростью распространения пламени [321] и тем самым более безопасна в работе, чем смеси с кислородом. [c.112]

Основная проблема при создании комбинированных систем заключается в несоразмерности газовых потоков, требующихся для газового хроматографа и для дополнительной системы. Так, например, для пиролиза в реакторе необходимая скорость газового потока оказывается выше, чем скорость потока, допустимая для большинства газовых хроматографов, а необходимая скорость газового потока для молекулярного сепаратора в масс-спектрометре, как правило, ниже оптимальной скорости потока для насадочной колонки. Это означает, что в таких комбинированных системах необходимо предусмотреть делители потока, при помощи которых можно было бы обеспечить оптимальные условия во всех участках системы. [c.19]

Этот метод обеспечивает и оптимальные условия для регистрации масс-спектра. Дело в том, что в течение всего относительно большого промежутка времени, когда образец извлекают из ловушки и вводят в масс-снектрометр, давление образца почти не изменяется, что улучшает работу масс-спектрометра. Каждый раз [c.219]

Оптимальные условия работы ГХ и МС в комбинированной-системе достигаются лишь при наличии перепада давлений между выходом из колонки и входом в ионный источник, для чего между колонкой и источником ионов устанавливают пневмосопротивление соответствующей конструкции (рис. 4,9ж). Кусок капиллярной трубки с внутренним диаметром 0,15 мм подсоединен к вакуумной системе и его длина подобрана таким образом, что при наружном давлении гелия в 10 Па давление в источнике ионов находится в пределах 1-10 —5-10 Па. Этот капилляр затем припаивается серебром к двум другим трубкам большего диаметра и подсоединяется через стандартные разъемы (0,32 мм) к колонке и масс-спектрометру. Длина устройства 20—80 см. [c.117]

Оптимальные условия разделения смеси на обычном газовом хроматографе могут быть перенесены на комбинированную систему только с учетом специфики масс-спектрометра и соединительных линий. Это относится в первую очередь к правильному подбору и контролю температурного режима для интерфейса-во избежание адсорбционных явлений или термической деструкции образца. В общем случае все части интерфейса должны нагреваться до уровня температуры колонки. При работе в программированном режиме необходимо программировать и температуру интерфейса или поддерживать ее на уровне, соответст- [c.119]

Лучшие образцы ИК спектрофотометров снабжены ЭВМ, которые автоматически подбирают и устанавливают оптимальные условия записи спектра. Например, оператор выбирает определенную скорость сканирования спектра, а ЭВМ автоматически устанавливает соответствующую ей оптимальную ширину щелей и усиление. В табл. 21 приведены основные характеристики некоторых марок ИК спектрофотометров и спектрометров, используемых в научных и производственных лабораториях. [c.296]

Оптимальные условия регистрации спектра. При измерении спектров поглощения обычно получают кривые, на которых по оси абсцисс откладывается длина волны или волновое число, а по оси ординат — пропускание или оптическая плотность. Спектр должен быть записан в таких условиях, чтобы оптимальным образом использовать возможности прибора, сведя до минимума случайные ошибки и систематические искажения спектра прибором. Систематические искажения заключаются в том, что монохроматический сигнал, подающийся на вход прибора, по выходе из него имеет другую форму и определяется аппаратной функцией монохроматора и инерционностью приемно-усилительной части (см. стр. 203). Случайные ошибки спектрометра определяются в основном величиной сигнала по сравнению с уровнем шумов приемника радиации. Главные причины систематических искажений— слишком большая ширина щелей прибора и слишком большая скорость сканирования. [c.81]

Вопросы, касающиеся источников излучения, приемников радиации, оптических материалов и т. д., коротко рассмотрены в Приложении V. Ниже основное внимание будет уделено оптимальным условиям получения спектров с помощью фотоэлектрического спектрометра, для чего необходимо предварительно ознакомиться с некоторыми наиболее важными характеристиками монохроматора и приемно-усилительной части спектрометра. [c.134]

Дания специальной установки она может приобрести весьма важное значение. Оптимальными условиями освещения, как следует из рис. 5.8, являются такие, при которых апертуры осветится и монохроматора (соответственно углы 1 и на рис. 5.8) одинаковы, т. е. сс1=а2. В противном случае либо не будет полностью использоваться светосила спектрометра (а1<аг), либо в монохроматор попадет рассеянный паразитный свет, минующий диспергирующий элемент, но способный попасть на выход-луй щель (сс1>а2). [c.138]

Оптимальные условия разностной спектроскопии ЯЭО. Нам стало ясио, что измерение небольших ЯЭО требует от спектрометра предельной реализации всех его возможностей. Поэтому нужно выяснить, что [c.173]

Чувствительность совр. спектрометров достигает М (10" частиц в образце) при оптимальных условиях регистрации и ширине линии 10 Тл. Важной характеристикой является вpeмeннaя шкала метода, определяемая частотой СВЧ излучения, подающегося на образец (v= Ю " с), что позволяет исследовать динамику в спиновых системах в диапазоне частот 10 -10 с . [c.450]

Для получения достоверных результатов необходимо комплексное использование спектральных и других методов исследования. Например, показано, что разумное сочетание методов препаративной химии, ИК-спектроскопии и рентгеновского фазового анализа позволяет получать ценные результаты о составе промежуточных и конечных продуктов процессов химического разложения минералов, а следовательно, о их направлении, последовательности отдельных стадий и оптимальных условиях осуществления. ИК-спектроскопня дает возможность получать данные и о кинетике таких процессов. Целесообразно совместное использование методов ИК- и КР-спектроскопин. Совокупность методов спектрометрии в ультрафиолетовой (УФ) и видимой областях спектра, а также ЯМР и физико-химического анализа обеспечивает возможность получения обширной информации о простых и смешанных комплексах переходных элементов в водных растворах и неводных средах и т. д. [c.213]

Возможность анализа углового распределения радикалов по спектрам ЭПР зависит от анизотропии их магнитно-резонансных параметров, т. е. от того, насколько различны резонансные поля для разных ориентаций радикала относительно направления магнитного поля спектрометра. Данные, приведенные в предыдущих разделах, показывают, что только в миллиметровом диапазоне ЭПР достигаются оптимальные условия для изучения анизотро-рии углового распределения нитроксильных радикалов, широко используемых в качестве зондов и меток. [c.205]

Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) продолжает активно развиваться и в настоящее время Миниатюризация размеров колонки - одно из важных направлений принципиального улучшения характеристик этого метода Микромасштабная колоночная ВЭЖХ по сравнению с классической имеет следующие преимушества 1) повышенная эффективность, 2 большая экономичность в результате уменьшения расхода подвижной и неподвижной фаз, 3) лучшие характеристик процессов с програмированием температуры, 4) простота сочетания с масс-спектрометром в качестве детектора, 4) более простая реализация оптимальных условий разделения [c.5]

Рентгеновское излучение, возбужденное электронным зондом, дает характеристические спектры, присущие каждому элементу периодической системы, начиная с Li, элементы детектируются по К-, L- и УИ-сериям. Основное назначение микрорент-геноспектрального анализа (МРА) — определение химического состава поверхностных микрослоев. В то же время высокоразрешающими спектрометрами могут быть зафиксированы небольшие отклонения линий спектра от нормальных положений (химические сдвиги), вызываемые изменением химической связи атомов, что используется для определения, например, эффективных зарядов атомов объекта. В оптимальных условиях МРА позволяет обнаружить следы элемента до 10 % (масс.) 1ИЛИ до 10 —10 г вещества. [c.232]

Поскольку при практическом использовании гамма-спектрометра уровень активности анализируемых образцов может изменяться в значительных пределах, для подбора оптимальных условий измерения служит стойка, которая позволяет изменять расстояние образец — детектор. Увеличение расстояния уменьшает эффективность прибора [произведение эффективности кристалла 1Ма1(Т1) на телесный угол]. Наибольшая эффективность оказывается при помещении образца непосредственно на торец кристалла. [c.221]

При измерении времен релаксации Ti ш Т2 по методу насыщения в условиях очень малых мощностей на обычных ЭПР-спектрометрах лучше работать в режиме Р < Pjg, несколько теряя в чувствительности. При этом отпадает, однако, необходимость в устройствах, пример которых представлен на фиг. 6.12. Из фиг. 6.10 видно, что при Pet = 0,1Рд чувствительность Хминнабл/Хминтеор падает всего в 2 раза. Измерение же мощности производить удобнее, чем при оптимальном условии = Рд. Если мощность снижается в 200 раз но сравнению с ее оптимальной величиной, то чувствительность уменьшается всего в 10 раз. [c.497]

Изучена возможность применения фотохимических реакций в газовой фазе с целью выбора оптимальных условий получения производных для реакционно-хроматографического определения хлора [220]. Очень низкие содержания С12 можно обнаружить методом жидкостной или газовой хроматографии после улавливания газа раствором 2-нафтола и определения образовавщегося 1-хлор-2-нафтола [221]. Продукты реакции анализировали на хроматографе НР-5880 с капиллярной колонкой (30 м х 0,32 мм) с ОВ-5 при программировании температуры от 80°С (2 мин) до 250°С со скоростью подъема температуры 10°С/мин. Идентификация компонентов реакционной смеси проводилась методом хроматомасс-спектрометрии, а использование ПИД позволило добиться С не ниже 1 нг при интервале определяемых содержаний 0,005—50 мг/м . [c.352]

Как уже упоминалось выще, интерфейс как переходное устройство между газовым хроматографом и масс-спектрометром решающим образом влияет на качество информации об анализируемом образце, доставляемой всей измерительной системой. Функциональное назначение интерфейса состоит в быстром переносе разделенных на хроматографической колонке компонентов анализируемого образца в ионный источник масс-спектрометра в качественно и количественно неизменном виде и без нарушения оптимальных условий работающих в различных режимах спаренных приборов. Поскольку основная доля газохроматографического элюата приходится на газ-носитель, спектр которого не представляет никакого интереса, а содержание в нем компонентов анализируемого образца очень мало, необходимо (по крайней мере при использовании насадочных колонок) избирательно уменьшить долю газа-носителя для того, чтобы не нарушить вакуумный режим в масс-спектрометре. Главной проблемой согласования приборов является преодоление высокого перепада между нормальным давлением (10 Па) на выходе газохроматографической разделительной системы и глубоким вакуумом (10 Па), необходимым для нормальной работы ионного источника. Для решения этой весьма трудной задачи были разработаны различные варианты интерфейсов. В некоторых из них использовались устройства для избирательного отделения газа-носителя от хроматографических элюированных фракций, так называемые сепараторы газа-носителя в других конструкциях интерфейсов сепараторы не применяли. Различные интерфейсы, используемые при сочетании газовых хроматографов с масс-спектрометрами, рассмотрены в обзорной работе Мак-Фаддена [55]. [c.304]

Ряд аналитических задач решается с применением методов масс-спектрометрии и инфракрасной спектроскопии (Ю, М. Шнллер, А. В. Чекуно(в). На отечественных масс-спектрометрах с использованием метода изотопного разбавления разработаны методики определения микропримесей калия и кальция в твердых и жидких веществах особой чистоты, найдены приемы повышения чувствительности и точности анализа, исследованы возможности и оптимальные условия метода изотопного разбавления для определения микропримесей и др. [c.31]

Дебус [89] показал, что определение дискриминации по массе в масс-спектрометре ограничено как статистическими ошибками самого масс-спектрометра, так и ошибками, включающими в себя приготовление смеси из обогащенных изотопов. Показано также, что максимальное соотношение ошибки масс-спектрометра и ошибки смеси не должно превышать одного порядка. Изучение проводили на обогащенных и обедненных материалах. В результате экспериментов оказалось, что оптимальным условием для обнаружения дискриминаций является использование одинаковых количеств обогащенного и обедненного материала, ввиду чего это приводит к минимуму также систематическую ошибку смеси (эталонной). [c.149]

Разумеется, спектрометр должен работать в оптимальных условиях [3]. Мы не будем здесь обсуждать эти условия отметим только, что большое значение может иметь температура опыта. При выполнении двух сформулированных ниже условий высота пика ПМР данного образца увеличивается с ростом температуры образца, так как при этом увеличивается разность чисел ядер, находящихся на двух энергетических уровнях. Первое условие заключается в том, что ширина линии не должна изменяться (например, из-за изменения вязкости образца) в рассматриваемом диапазоне температур, а второе условие — в том, чтобы рассматриваемые изменения температуры не вызывали химических изменений образца. Для большинства хроматографически разделенных соединений, растворенных в четыреххлористом углероде, удовлетворительной, как правило, является комнатная температура. [c.306]

В алгоритмах идентификации, разработанных специально для серийно выпускаемых хромато-масс-спектрометрических систем обработки данных (спектрометр + ЭВМ) [32, 64], использование хроматографической информации о параметрах удерживания анализируемых соединений до сих пор не предусматривалось. Это связано, по-видимому, с тем, что масс-спектр, записанный в оптимальных условиях и содержащий несколько десятков пиков, представляет собой гораздо более информативную характеристику неизвестного соединения, чем его индекс удерживания, не говоря уже о других хроматографических параметрах. Однако в ряде задач хромато-масс-спектрометрической идентификации, в том числе для определения атмосферных примесей, одних масс-спектров для их решения недостаточно. В состав этих примесей входит большое число изомерных углеводородов, имеющих близкие масс-спектры, причем их идентификация осложняется фоном хроматографической колонки, вследствие чего из всего спектра приходится выбирать нескол1 ко главных пиков. Таким образом, роль хро- [c.119]

В заключение следует отметить, что в масс-спектрометрии можно оперировать с образцами самых разнообразных форм и размеров, но для получения надежных аналитических результатов надо изготовлять их в соответствии с оптимальными условиями работы масс-спектрометра. Не всегда можно выполнить требования, связанные с гомогенностью образца, а на микронном уровне об этом вообще ничего неизвестно. В результате, чтобы снизить роль возможной неоднородности образца, аналитики прибегают к привычным мерам предосторожности. Искровую масс-спектрометрию можно использовать для определения формы и размеров неоднородности путем измерения флуктуаций концентрации одного или двух элементов относительно остальных (Францен, Шуи, 1967). Особенно полезны методы обработки данных многократных экспозиций, в частности способ, предложенный Стефани и сотр. (1965). [c.249]

К счастью, в настоящее время имеются высококачественные решеточные монохроматоры. Как уже указывалось выше, чрезвычайно важно добиться возбуждения одного колебательного уровня верхнего состояния. Возможности источников света можно рассмотреть на конкретном, но гипотетическом примере. Предположим, что рабочий участок спектра лежит в области 2500 А и покрывает интервал 5 А или около 80 см Ч Существуют плазменные дуги и ксеноновые лампы, которые в оптимальных условиях излучают около двух киловатт энергии в диапазоне 2000—4000 А. Если распределение интенсивности (эрг/см ) равномерно по всему спектральному интервалу, то в рассматриваемом случае предполагается использовать примерно 0,25% от полной энергии. Поскольку невозможно применять излучение, испускаемое ва всех направлениях, действительно полезной оказывается только 10—20% от энергии, приходящейся на рабочий участок спектра. Таким образом, реально достигаемая величина составляет 0,05% от полной энергии, излучаемой в области 2000—4000 А. Значение полной энергии равно примерно 1,5Х ХЮ квант/с. Если цоглощение невелико (0,1), а квантовый выход равен 0,01, то за секунду прореагируют 1,5-10 молекул, или 5 10 молекул (10 моля) за час. Для определения столь малых концентраций можно с успехом использовать многие современные аналитические приборы, такие, как газовые хроматографы, ЯМР-спектрометры, масс-спектрометры и даже обычные [c.71]