Окислительное нарушение

Повышенное содержание N-соединений в сырье обычно связано с нарушением нормальной работы блока гидроочистки и случайными причинами. При своевременном обнаружении и ликвидации причин повышения содержания N-соединений в гидрогенизате, активность катализатора, как правило, восстанавливается. В ряде случаев положительный эффект могут дать водородная активация и окислительная регенерация с последующим оксихлорированием. [c.50]

Итогом обеих реакций является нарушение регулярности построения полимерной цепи и появление разветвленных макромолекул. Так как энергия активации вторичных реакций значительно выше энергии активации реакции роста, доля вторичных реакций падает с понижением температуры полимеризации. Применение окислительно-восстановительных систем для инициирования радикальной полимеризации бутадиена позволило снизить температуру полимеризации до 0°С и существенно уменьшить разветвленность образующегося полимера [2, с. 1—86]. [c.178]

Предупреждение закоксовывания аппаратов. При производстве окисленных битумов наблюдается закоксовывание стенок газового пространства окислительных систем (выше уровня раздела фаз) и линий снижается пропускная способность по газовой фазе и, следовательно, производительность окислительных аппаратов, повышается давление в системе. Последнее наряду с известной способностью коксовых отложений самовозгораться [56] увеличивает опасность процесса. Особенно сильное. закоксовывание наблюдается в испарителях трубчатых реакторов, которые приходится чистить примерно раз в квартал [95]. В отдельных случаях (при частых нарушениях гидравлического режима окисления) наблюдается закоксовывание и трубчатого реактора, причем здесь отложение кокса интенсивнее протекает в трубах нисходящего потока [54]. [c.178]

Во многих случаях в процесс вводят добавки, снижающие опасность взрыва не участвующих в реакции продуктов. Например, при проведении окислительных процессов в реакционных аппаратах находятся одновременно горючие продукты и окислители (кислород, хлор и др.), причем реакция часто проходит при высоких температурах, близких к температуре воспламенения реагирующих веществ или даже ее превышающих. В этих случаях необходимо, чтобы концентрации горючих веществ в смеси с окислителем были меньше нижнего или выше верхнего концентрационного предела воспламенения. При нарушении безопасного соотношения между горючим веществом и окислителем возможен взрыв. Для его предотвращения в реакционную среду вводят флегматизаторы. Применяют активные (ингибиторы) и инертные (пассивные) флегматизаторы. [c.44]

Наибольшие количества ЗОг выбрасывают тепловые электростанции и предприятия цветной металлургии за счет окислительного обжига сульфидных руд. При растворении в капельках влаги тумана, дождя, облаков оксиды неметаллов (в основном ЗОг) образуют кислотные дожди. Это приводит к понижению pH осадков, вызывает рост кислотности водоемов, гибель их обитателей. Из-за переноса воздушных масс на большие расстояния (трансграничные переносы) опасное повышение кислотности водоемов захватывает большие территории. Кислотные дожди вызывают коррозию металлов, нарушение лако-красочных покрытий. Под губительным действием оксидов серы и азота разрушаются строительные материалы, памятники архитектуры. [c.217]

Это повышает прочность связи углерод—кремний и придает ей большую устойчивость к тепловым воздействиям и окислительной деструкции. Полимеры с таким строением элементарных звеньев выдерживают длительное нагревание до 333—350° без заметного нарушения связей кремний—кислород и кремний— углерод. [c.475]

Окислительный потенциал железа выше поэтому оно окисляется легче, чем олово. Следовательно, при нарушении целостности покрытия, когда доступ влаги и кислорода или ионов водорода к железу будет обеспечен, железо с оловом образуют гальванопару, в которой анодом будет железо оно станет окисляться в соответствии с уравнением (1), а у катода (олова) будут происходить восстановительные процессы [c.152]

КАТЕХИНЫ — природные вещества, содержап(иеся в растениях, особенно чайных, виноградной лозе, в бобах какао. К.— бесцветные кристаллы с вяжущим вкусом, хорошо растворяются в воде, метаноле и этаноле, окрашиваются спиртовым раствором хлорида железа и зеленый цвет. К. относятся к группе флавана. Молекула К. содержит два асимметрических атома углерода для каждого К. известны 4 оптически активных изомера и 2 рацемата. К. можно разделить и извлечь влажным диэтиловым эфиром или смесью уксусноэтилового эфира с четыреххлористым углеродом. К. получают из растительного сырья, возможен синтез. К.— биологически высокоактивные вещества они регулируют проницаемость кровеносных капилляров и увеличивают упругость их стенок, способствуют лучшему усвоению организмами аскорбиновой кислоты. К. относят к веществам, обладающим Р-витаминной активностью, используют их для лечения заболеваний, связанных с нарушением функций капилляров. Окислительные [c.122]

При окислительно-восстановительных реакциях комплексных соединений происходит либо изменение зарядности иона-комплексообразователя без существенного нарушения состава комплекса (пример 1), либо полное разрушение комплекса с образованием более простых по составу продуктов окисления (пример 2) [c.200]

Увеличение прочности цементно-палыгорскитовой смеси при введении обожженного палыгорскита может быть связано лишь с нарушениями кристаллической структуры минерала, которые делают его более реакционноспособным в щелочной среде при повышенных температурах. В подтверждение этому наряду с работами [377, 378], в которых показано, что после нагревания палыгорскита до 400—500° С происходит вначале наклон лент при сохранности ячеек, а затем дегидроксилирование нарушает координацию слоя и происходит расчленение ячеек, можно привести результаты измерений окислительной способности обожженного палыгорскита, выполненные Миллером [379], установившим, что в этих условиях сильно возрастает окислительная способность минерала, связанная с выходом на поверхность ионов железа. [c.150]

Пассивирующие окислы многих металлов не всегда являются соединениями высшей степени окисления. При достаточном повышении анодного потенциала подавляющее большинство этих окислов может быть окислено дальше. Если новое соединение, образовавшееся в результате такого процесса, растворимо, то пассивность металла нарушается, и он начинает растворяться, образуя ионы высшей валентности. Нарушение пассивности при весьма сильной анодной поляризации или окислительном воздействии среды называют перепассивацией. [c.442]

На рис. 80 представлена принципиальная схема секции регенерации катализатора. С низа реактора 1 вся масса катализатора проходит через коллектор 2 в нижний бункер 3, где автоматически поддерживается равномерный отбор катализатора оттуда же уходят увлеченные из реактора углеводороды. Катализатор ссыпается в бункер 4 газлифта, транспортируется инертным газом (азот) в верхний бункер 5 и оттуда ссыпается в регенератор 6. Катализаторную крошку улавливают в фильтре 10. В регенераторе происходит реактивирование катализатора путем последовательного выжигания кокса, оксихлорирования (для разукрупнения кристаллитов платины) и добавления хлоридов. Регенерированный катализатор после охлаждения в холодильнике 7 проходит бункеры 8 и 9 и потоком водорода снова подается на верх реактора. Водород, используемый в качестве транспортирующего газа, восстанавливает катализатор после его пребывания в окислительной среде регенератора. Систему регенерации можно при необходимости отключить от реактора без нарушения работы установки. [c.216]

Покрытия, действие которых основано на пассивации поверхности металла, содержат химические агенты, обладающие окислительными свойствами (чаще всего пигменты) и вызывающие торможение коррозионного процесса. Пассивирующие свойства покрытиям можно придавать введением в состав макромолекул пленкообразующего специальных групп [21]. В этом случае покрытия сохраняют защитные свойства и при небольших нарушениях сплошности [22], Под термином пассивация следует понимать замедление коррозионного процесса в результате торможения анодной реакции, вызванное резким изменением состояния поверхности при образовании на ней адсорбционных слоев кислорода, кислородсодержащих соединений [23], или, в другой трактовке, при образовании фазовой окислительной пленки, физически изолирующей металл от агрессивного действия электролита [24]. [c.24]

Способность к пассивации делает алюминий весьма стойким во многих нейтральных и слабокислых растворах, в окислительных средах и кислотах. Хлориды и другие галогены способны разрушать защитную пленку, поэтому в горячих растворах хлоридов, в щелевых зазорах алюминий и его сплавы могут подвергаться местной язвенной и щелевой коррозии, а также коррозионному растрескиванию. Коррозионная стойкость алюминия понижается в контакте с медью, железом, никелем, серебром, платиной. Столь же неблагоприятное влияние оказывают и катодные добавки в сплавах алюминия. Для алюминия характерно высокое перенапряжение водорода, которое наряду с анодным торможением (окисная пленка) обеспечивает высокую коррозионную стойкость. Примеси тяжелых металлов (железо, медь) понижают химическую стойкость не только из-за нарушения сплошности защитных пленок, но и вследствие облегчения катодного процесса. [c.73]

Кислород, как известно, играет двойственную роль в коррозии нержавеющих сталей в электролитах (например, в морской воде). Окислительная среда необходима для сохранения пассивности нержавеющих сталей. Эта же самая окислительная среда необходима для образования и сохранения питтингов в нержавеющих сталях. Кислород часто действует как деполяризатор иа активно-пассивные элементы, образовав-щиеся при нарушении пассивности в определенном месте или области. Хлор-ионы (имеющиеся в морской воде в изобилии) особенно эффективно нарушают эту пассивность. Таким образом, эта двойственная роль кислорода может быть использована для объяснения неопределенного и неустойчивого коррозионного поведения нержавеющих сталей в морской воде. [c.313]

Деградация лесных экосистем - не единственное следствие увеличения кислотности атмосферных осаждений. Глубокие сдвиги в почвенных ценозах, выщелачивание и транспорт "консервативных" компонентов почв, нарушения в пресноводных экосистемах, разрушение материалов и строений, в том числе составляющих культурное наследие человечества памятников ваяния и зодчества, наконец, прямое токсическое воздействие на людей -все это выводит изменение окислительных свойств атмосферы в ряд приоритетных проблем эколого-химических исследований и природоохранных мероприятий. [c.197]

Малонил-СоА — промежуточный продукт р-окислительного метаболизма пропионата (рис. 9-6, путь а)—одновременно является промежуточным продуктом биосинтеза жирных кислот. Возможно, накопление слишком больших количеств малонил-СоА приводит к нарушению [c.334]

Для циклогексанона, получаемого по окислительной схеме, помимо циклогексанола характерно присутствие веществ, образующих так называемую спиртовую фракцию Их попадание в циклогексанон связано с нарушениями режима работы ректификационных колонн Для последующей переработки особенно неприятны [c.149]

Распад биогенных аминов. Накопление биогенных аминов может отрицательно сказываться на физиологическом статусе и вызывать ряд существенных нарушений функций в организме. Однако органы и ткани, как и целостный организм, располагают специальными механизмами обезвреживания биогенных аминов, которые в общем виде сводятся к окислительному дезаминированию этих аминов с образованием соответствующих альдегидов и освобождением аммиака [c.446]

Адаптированный активный ил с оптимальными биохимическими, физическими и морфологическими показателями в условиях стабильного технологического режйма обладает значительной инерционностью и способен устранять краткосрочные резкие нарушения технологического релснма очистки. При длительных возмущающих воздействиях происходит перегрузка активного ила, которая проявляется в резком нарушении его окислительной способности и состава. Прекращение влияния отрицательных факторов приводит к довольно быстрому восстановлению всех свойств активного ила. [c.100]

Серьезную опасность представляет цитотоксическое действие бензола или, по-видимому, продуктов его метаболизма. При этом снижается дыхание клеток костного мозга, наблюдается нарушение клеточных ростков в системе кровепворения, наблюдается лимфоцитотоксический эффект, увеличивается количество функционально измененных клеток [2, с. 94—108]. Бензол оказывает прямое повреждающее действие на окислительные процессы в кроветворной ткани. Учитывая склонность бензола депонироваться в костном мозгу, можно объяснить особое влияние его на кроветворение. Высказывается мнение [4], основывающееся на экспериментальных данных, что бензол может явиться причиной злокачественной анемии (лейкоза). На этом основании он внесен в США федеральной администрацией по охране труда (OSHA) в список наиболее опасных химических веществ. [c.320]

Следует учесть, что метод анодной ИВА нс позволяет количественно оценить содержание различных форм кадмия в растворе dSO , d I, d O,, d"" и др., поскольку они имеют близкие окислительно-восстано-вительные потенциалы Кроме того, в условиях ИВА возможны нарушения равновесия между этими формами по сравнению с условиями, и которых находится натуральный образец. Указанное Офаничение относится не только к электроанализу, но и к другим методам. [c.281]

По П. Н. Семенову, самовосплаиеыетпю углеводородов представляет собой тепловой взрыв, который возникает в результате самоускорения цепной окислительной реакции с вырожденным разветвлсяхиом. Если бы такую реакцию удалось осуществить в изотермических условиях, взрыв, в случае его наступления, имел бы чисто цепную природу. На самом же деле обычно самоускорение реакции приводит к нарушению равновесия между скоростью выделения тепла и скоростью теплоотдачи. Таким образом, имеет место и тепловое самоускорение реакции — в результате взрыв будет иметь цепочечно-тепловую природу. Условием взрыва, следовательно, яв./1яется достижение По ходу реакции скоростью тепловыделения Ф (Ф — wQ, где W — скорость, а — тепловой эффект реакции) некоторого критического значения, определяемого условиями проведения опыта. [c.363]

ФОСФАТИДЫ (фосфолипиды) — сложные эфиры фосфорной кислоты и глицерина или сфингозина, которые связаны эфирной или амидной связью с одним или несколькими остатками высших жирных кислот. В зависимости от природы спирта, лежащего в основе химической структуры Ф., различают глицерофос-фатиды и сфингофосфатиды. Ф. входят в состав клеток и тканей всех живых организмов. Особенно велико их содержанне в нервной ткани, они есть в мозге, печени, мускулах, принимают участие в окислительных процессах живых организмов. Ф. вместе с холестерином и белками, участвуют в построении мембран клеток, обусловливают избирате,аьную проницаемость для различных соединений, активно переносят вещества через мембраны, играют важную роль в транспортировке жиров, жирных кислот и холестерина. Нарушение синтеза Ф. в организме ведет к развитию жирового перерождения печени. [c.264]

Принципиально для конструирования гальванического элемента и яревращения убыли изобарно-изотермического потенциала — ДОг лри электрохимическом процессе в электрическую форму энергии можно использовать любую окислительно-восстановительную реакцию ионного типа. Рассмотрим работу никелево-цинкового (N1—2п) гальванического элемента (см. рис. 27). Электрический ток в нем возникает вследствие окислительного процесса, протекающего на границе Zn — раствор, содержащий ион Zп + (на цинковом электроде), и восстановительного на границе N1 — раствор, содержащий ионы N 2+ (на никелевом электроде). Цинковая и никелевая пластинки, опущенные в растворы своих солей, посылают в раствор разное количество ионов. Прн установившемся равновесии разность потенциалов на границах 2п — раствор и N1 — раствор по величине ле равна одна другой. Поверхность цинка имеет больший отрицательный заряд, чем поверхность никеля. Цинк обладает большей способностью посылать свои ионы в раствор, чем никель. При процессе 2п = 2п +-Ь2е —ЛОт больше, чем —АСг при процессе N1 = = Ы12+-(-2( . Когда цинковую пластинку с никелевой соединяют -проводником первого рода — медью, электроны с цинка перетекают а никель. Равновесие двойного электрического слоя на никелевом электроде нарушается, электродный процесс принимает обратное направление, иоиы N1 + из раствора переходят на никелевую пластинку. Нарушенное равновесие восстанавливается за счет того, что в раствор поступает новая порция ионов Zn + и разряжается эквивалентное число ионов N1 +. Снова возникает разное количество зарядов на цинковой и никелевой пластинках и переход электронов и т. д. В итоге на цинковом электроде протекает окислительный процесс Zп = Zп2+-t-2e(Zn). Электроны от цинковой пластинки переходят к никелевой 2e(Zn)- 2e(Ni). На никелевом электроде идет восстановительный процесс N +- -26(Ni) = N1. Запись пе(Ме) указывает, что электроны остаются в металле. [c.124]

В заключение следует отметить, что имеется лишь несколько металлов, электродные потенциалы которых следуют формуле (4.12), так как иа практике обратимое равновесие весьма трудно реализовать. Известен ряд обстоятельств, приводящих к нарушению равновесия. Многие металлы вообще не способны сосуществовать с водными растворами, поскольку они разлагают воду (щелочные и щелочноземельные металлы). В противоположность этому металлы платиновой группы электрохимически инертны. Их потенциалы обусловлены протеканием окислительно-восстановительных процессов, не связанных с присутствием собственных ионов в растворе. Наконец, очень большое число металлов средних групп периодической таблицы легко пассивируется. Такие металлы, как правило, не реагируют на изменение концентрации собственных ионов. В то же время их поте1пшалы существенно зависят от природы и концентрации анионов, присутствующих в растворе. [c.68]

Если же при редоксипереходе кроме обмена электронами происходит также перегруппировка атомов, реакции с участием этих редоксипар обычно протекают медленно. Так, например, судя по значению стандартного потенциала пары СЮГ/С1 (Е° = = -Ь1,34 В), перхлорат-ион в водных растворах должен быть весьма сильным окислителем. Однако на самом деле этот ион окислительные свойства в водных растворах почти не проявляет. Причина этого—необходимость нарушения устойчивой тетраэдрической внутренней сферы оксокомплекса С107- Поэтому реакции с участием пары СЮ /С1- протекают медленно. [c.103]

Электролиз — окислительно-восстановительный процесс, вызываемый электрическим током при прохождении его через раствор или расплав электролита. Рассмотрим работу электролитической ванны Си (1) Си3041 Си (2). Подключим внешний источник тока так, чтобы электрод Си(1) находился под небольшим отрицательным потенциалом (катод), а Си (2)—под положительным потенциалом (анод). Так как потенциал катода окажется ниже равновесного потенциала меди в растворе Си804 данной концентрации, то на нем пойдет восстановление ионов Си +, стремящееся вернуть систему Си2+1Си (1) к равновесному состоянию Си +-Ь2 = Си. На аноде Си (2) вследствие нарушения равновесия в двойном электрическом слое за счет более высокого потенциала на медном электроде, чем при равновесном состоянии, пойдет окисление меди Си—2е = Си +. [c.253]

Дозировка в дорожные битумы поверхностно-активных веществ осуществляется ротаметром 35 с воздействием на регулирующий клапан 34, установленный на линии подачи ПАВ. Автоматическое корректирование задания ротаметру осуществляется по расходу битума из раздаточника 18, измеряемому датчиком расхода 64. Автоматическая сигнализация предельного уровня пены в окислительной колонне непрерывного действия и автоматический контроль и сигнализация превышения содержания кислорода в газообразных продуктах окисления при помощи промышленного анализатора, а также автоматическая блокировка для предотвращения нарушений по этим параметрам могут быть осуществлены по схемам, применяемым на кубах-окислителях периодического действия Ново-Уфимского НПЗ (см. стр. 322). [c.347]

С нарушением клеточной мембраны связаны радиационные изменения поведенческих функций ЦНС. Радиационное повреждение эндоплазматического ретикулума приводит к уменьшению синтеза белков. Поврежденные лизосомы высвобождают катаболические ферменты, способные вызвать изменения нуклеиновых кислот, белков и мукополисахаридов. Нарушение структуры и функции митохондрий снижает уровень окислительного фосфорили-рования. [c.17]

Механизм токсического действия тиокарбаматов полностью не выяснен. По имеющимся данным, определяющую роль играет угнетение окислительных процессов (В. А. Остроухова, Т. Л. Каминская, 1970, и др.), нарушение обмена нуклеиновых кислот, функции нервной системы, поражение печени и других паренхиматозных органов и желез внутренней секреции (Ю. И. Кундиев, Е. Н. Буркацкая и соавт., 1974, и др.). [c.82]

В плавильных шахтных печах, в которых на определенном горизонте (в нижней половине печи) проИ Сходит изменение агрегатного состояния материалов — образование металла и шлака, процесс схода материала существенно изменяется. В некоторой зоне по высоте плавильные материалы находятся в состоянии размягчения, и поэтому между частицами слоя начинают действовать дополнительные силы сцепления. В этом месте шахты слой, строго говоря, перестает быть сыпучим телом и движение его подчиняется более сложным закономерностям. В дальнейшем после образования жидкоподвижных шлака и металла, стекающих в горн и опережающих движение топливной составляющей шихты, сечение щахты заполнено практически кусками кокса или нерасплавившейся пустой породы шихты, между которыми и просачиваются жидкий шлак и металл. Движение кусков кокса или нерасплавившейся пустой породы происходит, как и в верхней части, по законам движения сыпучего тела. Можно предположить, что при очень высокой производительности шахтной печи стекающие вниз потоки расплаиленного шлака и металла могут существенно увеличить сопротивление слоя в этой части шахты и привести к увеличению противодавления газов (слой захлебывается ). Однако особенно опасно заплывание проходов между кусками слоя малоподвижными тестообразными массами плавящихся материалов. Подобное заплывание может привести к очень серьезным нарушениям хода печи. В промежутках между окислительными зонами и по центру шахты потоки кусков кокса спускаются до зеркала шлаковой [c.441]

Описано свыше 50 случаев редкого аутосомно-рецессив-ного нарушения (открытого в 1954 г.), при котором моча больного и выдыхаемый им воздух имеют запах кленового сиропа . В моче обнаруживаются высокие концентрации а-кетокислот с разветвленной цепью, образующихся при переаминировании валина, лейцина и изолейцина. Характерный запах бывает обусловлен продуктами распада этих кислот. Биохимический дефект кроется в ферменте, катализирующем окислительное декарбоксилирование кетокислот, как указано на рис. 14-11. [c.116]

Интересно, что подобное же биохимическое нарушение было отмечено у одной мутантной формы Ba illus subtilis . В клеточной оболочке этих бактерий обязательно должны содержаться жирные кислоты с разветвленной цепью (гл. 5, разд. А, 4), а для их синтеза исходным материалом служат СоА-производные разветвленных жирных кислот (гл. 12, разд. Д). Если блокировано окислительное декарбоксилиро-ванне необходимых для этого кетокислот, то мутанты могут расти лишь в среде, содержащей добавленные разветвленные жирные кислоты. [c.117]

Сейчас почти ни у кого не остается сомнений не только в потенциальных, но и во вполне реальных возможностях человечества вызвать необратимую деградацию самой крупной из известных нам экосистем - биосферы Земли. Такого рода катастрофическое явление, если оно произойдет, обесценит абсолютно все достижения человечества и, вполне вероятно, сделает невозможным его дальнейшее существование. Если же всмотреться в суть происходящих и прогнозируемых процессов, будь то изменение климата, окислительного потенциала атмосферы, состояния озо-носферы или уменьшение биоразнообразия и продуктивности морской и континентальной биоты, то окажется, что в основе их лежит нарушение эволюционно сформировавшихся химических равновесий в окружающей среде. [c.5]

Изменение углеводного обмена при гиноксических состояниях. Отставание скорости окисления пирувата от интенсивности гликолиза наблюдается чаще всего при гиноксических состояниях, обусловленных различными нарушениями кровообращения или дыхания, высотной болезнью, анемией, понижением активности системы тканевых окислительных ферментов при некоторых инфекциях и интоксикациях, гипо- и авитаминозах, а также в результате относительной гипоксии при чрезмерной мышечной работе. [c.362]

Следует отметить, что фермент, катализирующий окислительное декарбоксилирование указанных а-кетокислот, высокоспецифичен (по аналогии с пируватдегидрогеназным и а-кетоглутаратдегидрогеназным комплексами) и также нуждается в присутствии всех пяти кофакторов (см. главу 10). Известно наследственное заболевание болезнь кленового сиропа , при которой нарушено декарбоксилирование указанных а-кетокислот (вследствие синтеза дефектного дегидрогеназного комплекса), что приводит не только к накоплению в крови аминокислот и а-кетокислот, но и к их экскреции с мочой, издающей запах кленового сиропа. Болезнь встречается редко, проявляется обычно в раннем детском возрасте и приводит к нарушению функции мозга и летальному исходу, если не ограничить или полностью не исключить поступление с пищей лейцина, изолейцина и валина. [c.459]