Низшие состояния окисления

Простые анионы, образованные в результате присоединения электронов к отдельным атомам, получают названия путем добавления к названию атома окончания -ид, например хлорид-ион (С1 ), сульфид-ион(8 ). Для комплексных ионов, образованных атомом неметалла с кислородом, высшее и низшее состояния окисления центрального атома различаются при помощи суффиксов -ат и -ит. Состояние окисления катионов металлов (см. также гл. 10) указывается римской цифрой после названия металла, например ионы Fe называются ионами железа(1П). [c.53]

Ионы в низших состояниях окисления, переходящие в более высокие состояния окисления [c.422]

Низшим состоянием окисления всех З -переходных металлов, за исключением Си и нескольких редко встречающихся соединений других металлов, является состояние +2, в котором их атомы теряют оба 5-электрона. Существуют и другие более высокие состояния окисления, отвечающие потере дополнительных электронов с -орбиталей вплоть до максимального числа, равного числу неспаренных электронов на -орбита-лях. Вот почему высшая степень окисления увеличивается от 4- 3 у 5с до + 7 у Мп (потеря пяти -электронов плюс двух х-электронов), после чего [c.438]

Последовательное проведение принципов поляризационной теории неизбежно ведет к отрицанию теории Косселя и признанию теории Льюиса. Например, пусть к легко деформирующемуся иону А приближаются четыре диполя (рис. 32). Приближение дипольных молекул X к иону А способствует, как это показано на рисунке, искривлению круговых орбит электронов и образованию устойчивого октета электронов. Такое удаление электронов от атома должно привести к стабилизации высших валентных состояний центрального атома. На самом же деле это последнее правило оправдывается далеко не всегда и известно немало случаев, когда наблюдается увеличение устойчивости низших состояний окисления. [c.243]

Окончание -ит употребляют для обозначения низшего состояния окисления [c.146]

Методика такого типа может быть применена и тогда, когда исходный комплекс инертен, но легко синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианиды, фосфины, карбонилы, некоторые серусо-держащие лиганды, 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие состояния окисления переходных элементов. В табл. 36 приводятся некоторые примеры синтезов комплексов металлов. [c.189]

Молекулы этих восстановителей содержат о ин или несколько-атомов элемента в одном из его низших состояний окисления. При взаимодействии с окислителями эти атомы теряют электроны и образуют соединения, отвечающие максимальному положительному состоянию окисления данного элемента. Например, [c.173]

Характерной особенностью хрома как переходного элемента -группы является способность к образованию многочисленных комплексных соединений с различными структурой, валентностью и типами связей [213, 344, 1096]. Образование комплексных соединений с нейтральными молекулами приводит к стабилизации низших "состояний окисления -элементов. Вследствие этого существуют соединения хрома в состоянии окисления О (система й ). [c.12]

Окончание -ит используют дпя обозначения низшего состояния окисления центрального атома, и его можно сохранить в традиционных названиях в следующих случаях [c.401]

Окончание -ит употребляют для обозначения низшего состояния окисления характеристического атома (см. п. 4). Названия же кислот образуются от названия соответствующего характеристического элемента с окончаниями -ый, -ватый или -истый, -ватистый в зависимости от окончания -ат или -ит соответственно в названиях анионов [c.405]

Материалы раздела Теплота разложения как бы дополняют сведения по энергии разрыва химических связей и относятся к образованию одного моля кислорода и твердой фазы в низшем состоянии окисления. [c.10]

Теплоты разложения относятся к образованию 3 моль кислорода и твердой фазы в низшем состоянии окисления [c.162]

Низшие состояния окисления [c.445]

Ж.6. Низшие состояния окисления никеля [c.310]

ЗО.Б.З. Низшие состояния окисления [c.351]

Для металлов, встречающихся в двух состояниях окисления, названия солей бескислородных кнслот, в которых металл находится в низшем состоянии окисления, образуются с помощью суффикса -ист- в названиях солей, в которых металл находится в высшем состоянии окисления, суффикс -ист- не употребляется (используются суффиксы -н- или -ов-), например [c.31]

Облучение таких твердых веществ, как перманганаты и хроматы металлов, сопровождается очень интересным явлением. Как и следовало ожидать, анионы, содержаш,ие кислород, разрушаются энергией отдачи, сообщаемой захватывающим нейтроны атомам Мп(УП) и Сг(У1). Их затем обнаруживают в форме радиоактивных изотопов, распределенных между исходными содержащими кислород анионами и соединениями этих элементов в низших состояниях окисления. Атом или радикал отдачи в твердом теле должен в конечном счете в стационарном состоя- [c.177]

Уравнения свободной энергии были использованы и для вычисления температур разложения при давлении 1 атм. Если вычисленные значения были ниже температур плавления или кипения, то они отмечались т. т. д. (теоретическая температура диссоциации) вместо т. п. (температура плавления) или т. к. (температура кипения). Если металл или соединение в низшем состоянии окисления, являющемся продуктом разложения, обладало летучестью, это отмечалось нами сокращенным обозначением д. г. п. (диссоциация с образованием газообразных продуктов). Надо подчеркнуть, что если скорость разложения мала, то соединение может существовать и при температурах выше температуры термодинамического разложения, но его образование при этих температурах уже невозможно. Поэтому экспериментальные значения температуры разложения часто намного превышают ее теоретическую величину. [c.21]

Отличительная черта этого метода заключается в том, что для успешного разделения сознательно используется низшее состояние окисления протактиния. Исходным материалом в этом случае служат кремнеземистые остатки от экстракции урана, а для перевода протактиния в растворимое состояние используется фтористоводородная кислота. Решающей стадией является восстановление протактиния до четырехвалентного состояния амаль-. гамой цинка. Подробно такой процесс выделения протактиния графически изображен на рис. 4.7. [c.97]

В триаде Ti-Zr-Hf с валентной конфигурацией атомов 5- Т и 2г обнаруживают состояния окисления 4-2, 4- 3 и 4-4. тогда как НГ имеет только одно состояние окисления 4-4. В этом случае мы сталкиваемся с примером общей закономерности, присущей переходным металлам низшие степени окисления играют меньшую роль для переходных металлов второго и третьего рядов, потому что в их атомах валентные электроны нах.одятся на большем удалении от ядра. В условиях когда эти атомы могут терять валентные электроны, они чаще всего теряют их полностью. В низших состояниях окисления Т1 образует ионные соединения, а в состоянии окисления 4- 4 его соединения имеют более ковалентный характер и он обладает неметаллическими свойствами. Оксид титана(Н), ТЮ, представляет собой ионное соединение основного типа со структурой кристалла Na l. В отличие от этого диоксид титана, Т Ог,-белый нерастворимый пигмент, об.падающий как кислотными, так и основными свойствами. [c.440]

Соединения актиноидов. Химия актиноидов интенсивно развивается. Коллективом отечественных ученых во главе с В.И.Спи-цыным синтезированы многие соединения, в которых проявляется, как указывалось, семивалентное состояние нептуния, плутония, америция. Установлена также неизвестная ранее закономерность стабилизации низших состояний окисления элементов (М +) для актиноидов, начиная с калифорния ( f) в сторону увеличения их атомных номеров в периодической системе. [c.361]

Изоцианиды присоединяются к металлу через атом С переходные металлы образуют многочисленные соедипения этого типа. В изоцианидных комплексах группа NR аналогична группе СО достаточно, например, сопоставить Сг(СЫСбН5)е с Сг(СО)б и Fe( NO)2( NR)2 с Fe(НО)г(СО)г. Так же, как и СО, изоцианиды стабилизируют низшие состояния окисления металлов, например, в диамагнитном комплексе [Mn ( NR6]I и желтом парамагнитном комплексе [Со ( N-СНз)5] IO4 Катион этой соли имеет тригонально-бипирамидальную конфигурацию с практически линейной группой Со—С——С и расстоянием Со—С 1,87 А (ср. с 2,15 А для ординарной связи) [c.46]

Среди элементов подгруппы IIIA таллии обладает одним уникальным свойством — образует стабильные одновалентные соединения. Однако если для неорганических солей таллия большая стабильность обычно свойственна именно низшему состоянию окисления, то среди органических соедниеиий, наоборот, обычно стабильны лишь производные таллия(III). В то же время возможность перехода металла в одновалентное состояние в значительной степени определяет реакционную способность органических соединений таллия(III). Действительно, восстановление Т1 до ТГ (схема 171) позволяет проводить эффективные и в некоторых случаях уникальные превращения легкодоступных органических монозамеи1,еииых таллия(III) п органические соединения и соли таллия (I). [c.140]

ЮТ рост ДЛИННЫХ полимерных молекул, а какие, вероятно, препятствуют ему. Пытаясь получить высшие олефины реакцией олефинов с гидридом алюминия или с алюминийалкилами, Циглер [90] нашел, что молекулярные веса продуктов изменялись и в целом были ниже, чем следовало ожидать. Открытие [91] того, что этилен в присутствии солей никеля можно почти количественно димеризо-вать в бутен-1, привело к исследованию влияния соединений других переходных металлов. Было установлено, что соединения металлов IV, V и VI групп с триэтилалюминием и диэтилхлоралюминнем дают высокий выход полиэтилена. Позднее Натта [92, 93] показал, что эти катализаторы дают пространственно различаюшиеся полимеры пропилена и других олефинов. Натта [92] предположил, что соединение переходного металла следует рассматривать как катализатор, а металлалкил — как сокатализатор. Он показал, что активность связана с низшим состоянием окисления катализатора, хотя са.м металл часто ведет к димеризации, а не к полимеризации,что и наблюдалось в случае Ni. Кроме того, для пространственного регулирования строения полимера, вероятно, необходимо наличие границы раздела жидкость — твердое тело. О механизме этих замечательных реакций сейчас известно достаточно много для его объяснения предлагались свободнорадикальные, катионные и анионные цепи со стадиями роста, стерически регулируемыми поверхностью или индивидуальными комплексными ионами. Мягкие условия полимеризации указывают на ионный механизм, однако ни одну из приведенных схем нельзя рассматривать как полностью удовлетворительную. [c.436]

В последние годы стало известно, что переходные элементы -группы способны образовывать очень интересные соединения, в молекулах которых содержится два или более атома металла, непосредственно связанных между собой. Сравнительно недавно такие связи считались необычными. Однако сейчас нет ни одного элемента -группы, для которого не было бы известно хотя бы по одному такому соединению. У некоторых эле.ментов, особенно у тяжелых, в низших состояниях окисления тенденция к образованию связей металл — металл (гомофилизм) является важнейшим из химиче- [c.38]

Во втором важном случае у лиганда есть только заполненные орбитали, энергия которых меньше энергии Г. -орбиталей металла. Как показано на рис. 26.29,6, здесь л-взаимодействие дестабилизирует 7.,,-орбитали по сравнению с -орбиталями, вследствие чего величина А уменьшается. Такая ситуация, вероятно, характер-г а для колшлексов с кнслородо п фтором, в которых ион металла находится в одном из обычных, особенно в низшем состоянии окисления. [c.100]

IX-СВЯЗЬ ile имеет особого значения в случае СО такие производные неизвестны. Однако изоцианнды способны к сильному дативному п-взаимодействию с ато.мами металла в низших состояниях окисления. Качественно об это.м свидетельствует образование соединений тнпаСг ( NR)g и Ni ( NR)4, аналогичных карбонилам, а количественно в этом можно убедиться, сравнивая колебательные частоты групп СО и N. Как видно из табл. 27.5, образование комплексов r( N.A.r)e и Ni( NAr)4 сопровождается понижением частоты колебания группы N, величина которой больше, чем для группы СО при образовании комплексов с тe п же металлами. Хотя такой подход нельзя считать строго количественным, данные по частоте колебаний все же указывают на то, что акцепторная способность нзонит-рилов по крайней мере соизмерима с акцепторной способностью группы СО. К аналогично.му выводу приводят результаты других исследований ИК-спектров [291. [c.141]

Наиболее важное отличие этих элементов от титана состоит в том, что низшие состояния окисления у них встречаются крайне редко. Достоверно известно всего лишь несколько соединений, в которых 2г и Н1 не являются четырехвалеитныкш. Подобно титану, оба элемента образуют бориды, карбиды, нитриды и т.д. по типу соединений включения, в которых металлу нельзя приписать определенного валентного состояния. Вследствие большего размера атомов их окислы обладают более основныли свойствами и хи и1я их водных растворов несколько более обширна, чем у титана у нпх встречаются соединения с координационным числом 7 и чаще 8. [c.339]

При действии Ре504 на раствор, освобожденный от Оз и Ки, осаждается золото КЬ, 1г и Р(1 при этом восстанавливаются до низшего состояния окисления, а хлоро-комплекс РЮРв (наиболее устойчивый как к действию восстановителей, так и к гидролизу) можно осадить в виде аммонийной соли. [c.411]

О низших состояниях окисления индия в водных растворах известно, к сожалению, сравнительно немного хотя индий мог бы быть очень полезным в качестве специфичного восстановителя в аналитической химии. Бидерман и Уоллин [54] изучили равновесие [c.294]

Комплексы металлов с прочими лигандами. Разнообразные л-комплексы переходных металлов, интерес к которым в последнее время заметно возрос, по характеру электрохимического поведения в ряде случаев напоминают инертные комплексы металлов с органическими лигандами. Обстоятельные обзоры по электрохимии широкого круга металлоорганических соединений содержат сведения о потенциалах полуволн в различных средах, об электронном влиянии заместителей в окислительно-восстановительных реакциях л-комплексов сэндвичевого типа, о реакциях металлкарбонильных комплексов с л-связанными углеводородными лигандами и комплексов переходных металлов, содержащих ст-связи [98, 99]. Для я-комплексов сэндвичевого типа (дициклопентадиенильных и бис-ареновых) характерны реакции, протекающие с изменением формальной степени окисления центрального атома. В отличие от л-циклопентадиенильного лиганда л-дикарбонильный лиганд стабилизирует металл как в высшем, так и в низшем состоянии окисления [98]. Так, для дикарбаллиль-ных комплексов кобальта, никеля и палладия наблюдали обратимые электрохимические стадии, например [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология