Электрохимическое поведение серебра

Гл. 8. Серебро. Электрохимическое поведение серебра [c.470]

III. Электрохимическое поведение серебра [c.470]

Так как кривая, соответствующая уравнению (96), имеет постоянную точку перегиба при значении то этот потенциал должен быть при прочих равных условиях независимым от начальной концентрации восстанавливающегося иона. Экспериментальная проверка этого вывода показала, что указанное положение оправдывается далеко не всегда. Кривые осаждения, полученные Роджерсом и сотрудниками [ ] при изучении электрохимического поведения серебра для концентраций от 10 до индикаторных (по предположению авторов индикаторные концентрации серебра были порядка 10 м.), в большинстве случаев при изменении начальной концентрации серебра сдвигались в направлении, противоположном тому, которое предсказывается уравнением Нернста. [c.512]

После общего рассмотрения вопроса о роли основного уравнения электрохимии — уравнения Нернста — при изучении электрохимического поведения вещества в состоянии большого разбавления обратимся к рассмотрению результатов некоторых конкретных материалов, касающихся шести наиболее исследованных в данном отношении элементов полония, висмута, серебра, цинка, протактиния и теллура. [c.401]

Другой фактор, меняющий положение металла в ряду напряжений, — склонность некоторых металлов, особенно в окислительных средах, образовывать поверхностные пленки. Эти пленки сдвигают измеряемый потенциал в положительном направлении. О металле, находящемся в таком состоянии, говорят, что он пассивен. Поэтому хром, хотя в ряду напряжений расположен рядом с цинком, во многих водных растворах, насыщенных воздухом, по своему электрохимическому поведению из-за образования на его поверхности пассивной пленки ближе к серебру. [c.37]

В основу этой книги положены данные, полученные в лаборатории электроосаждения металлов Института физической химии АН СССР. В ней рассматривается электрохимическое поведение различных металлов, представляющих отдельные группы, периодической системы элементов. При этом из каждой группы или подгруппы выбраны именно те металлы, электрохимические-свойства которых изучены наиболее полно. Вначале рассматриваются серебро, цинк, олово, свинец, осаждение и растворение-которых протекает без особых затруднений. Затем несколько глав посвящено электрохимическому поведению железа, никеля. [c.3]

Таким образом, совокупность приведенных фактов показывает, что аномальное поведение металлов группы железа при низких температурах, а именно значительное отклонение потенциала электрода от равновесного значения, необычно высокие перенапряжения процессов осаждения и растворения, мелкодисперсный характер осадков и т. д., связано, главным образом, с ингибирующим действием чужеродных частиц, адсорбированных на поверхности электрода. При высоких температурах, вследствие устранения ингибирования, электрод становится обратимым, перенапряжение резко снижается и осадки получаются крупнокристаллическими, т. е. металлы группы железа в этих условиях по своему электрохимическому поведению не отличаются от таких металлов, как серебро, цинк, кадмий и др. [c.109]

Хотя в электрохимической литературе имеются отдельные работы, посвященные изучению адсорбции некоторых органических соединений на электродах из платины, железа, никеля, серебра и меди методом обеднения раствора адсорбатом, из-за указанных трудностей метод этот не нашел широкого применения. С другой стороны, возможность электроокисления или электровосстановления адсорбированных на электроде веществ, влияние адсорбции органических соединений на электрокапиллярное поведение электрода и на электрическую емкость двойного слоя явились основой специфических, применяемых лишь в электрохимии методов изучения адсорбции органических веществ. Наряду с методом радиоактивных индикаторов, а также с развивающимися в последние годы оптическими и спектроскопическими методами эти методы наиболее широко распространены в электрохимии. Принципы электрохимических методов изучения адсорбции органических веществ на электродах мы коротко и рассмотрим в данной главе. [c.7]

Теоретическую интерпретацию поведения твердых осадочных ион-селективных электродов удобнее всего провести, выбрав в качестве модели электрод с мембраной из галогенида серебра. Рассмотрим гомогенный или гетерогенный ион-селективный электрод в растворе, содержащем обменивающиеся с мембраной ионы в отсутствие внещнего тока. Равновесие между раствором и твердой фазой (мембраной) достигается в том случае, когда разность электрохимических потенциалов сольватированного иона в растворе и иона в решетке твердой фазы равна нулю [29]. Если электрохимический потенциал иона / в растворе равен [c.13]

Выполненные нами опыты по электрохимической очистке веркблея показали, что анодное поведение золота и висмута вполне соответствует их электрохимическим свойствам, проявленным в бинарных сплавах. Олово и серебро распределяются главным образом между анодом и электролитом. Несмотря на то, что проведенное исследование нельзя считать законченным, оно позволяет сделать некоторые предварительные выводы о возможности электролитического рафинирования веркблея из расплавленных солей [c.713]

Проведенными ранее исследованиями показана высокая эффективность сульфаминового электролита для фракционного разделения металлов в условиях потенциостатического электролиза при переработке полиметаллического сырья, содержащего золото, серебро, цветные и редкие металлы. В отчетный период продолжены работы по изучению электрохимического поведения платиновых металлов в растворах сульфаминовой кислоты. Изучено влияние концентрации кислоты (25 - 100 г/л) и вида подготовки поверхности образца на анодную поляризацию палладия. Измерены стационарные потенциалы металла. Анализ поляризационных кривых [c.107]

Электровосстановление серебра в неводных растворах изучено подробно [796, 766, 765, 814, 1022, 906, 742, 745, 743, 780, 1175, 1233, 1134, 989, 1226, 792, 17, 1121, 29]. Процесс является одноэлектронным, обратимым. В результате образования амальгамы восстановление на ртутном электроде проходит особенно легко. Однако во многих растворителях (например, ДМФА, ДМСО, АН и др.) волна восстановления серебра лежит в области анодного окисления ртути и поэтому может быть прослежена лишь на платиновом или другом инертном электроде. Восстановление на платине несколько затруднено, что приводит иногда к квазиобрати-мому электродному процессу. Для ионов серебра прослеживается корреляция между Е / , и донорным числом растворителя. В целом электрохимическое поведение ионов серебра аналогично электрохимическому поведению ионов одновалентной меди, особенно в нитрильных и спиртовых растворах, где наблюдается специфическое взаимодействие этих катионов с растворителем. [c.83]

К настоящему времени в большинстве работ для создания положительного электрода, в основном, использовались хлориды серебра и меди. Это, очевидно, связано с тем, что электрохимическое поведение хлорсеребряного электрода достаточно подробно исследовано в водных растворах и система Ag/Ag l относительно проста. Использование хлормедного электрода привлекает относительно высокой удельной энергией в паре с литием (табл. 1) и низкой стоимостью материала электрода. [c.102]

Хор предполагает наличие следующих причин такого особенного электрохимического поведения металлов переходной группы. Правило Юм-Розери относительно состава фаз сплавов основано на знании числа электронов, связанных с атомом, для каждого металла. В большинстве случаев эта величина равна валентности, т. е. серебро име.ет один электрон на атом, цинк — два, алюминий — три и олово — четыре. Однако для металлов переходной группы (железо, кобальт, никель и шесть платиновых металлов) при объяснении состава фаз сплавов приходится предположить, что у них совсем нет свободных электронов. Это дает основание ду- иать, что в то время как серебро и многие другие металлы лостроены в виде ионной решетки со свободными электронами, находящимися между ионами, эта лростая картина не-ярименима к металлам переходной группы. В случае, если такое предположение верно, то легко объяснить, яочему серебро и другие металлы так легко растворяются на аноде и осаждаются на катоде ионы этих металлов беспрепятственно проходят между металлом и жидкостью, в то время как для металлов переходной группы аналогичные изменения происходить не могут, так как в металлической фазе не существует уже готовых ионов . [c.452]

В работах [94,95] исследовался привитый слой алкилтиолов на серебре. Показано, что в этом случае на поверхности также образуется плотный монослой модификатора, однако способ упаковки алкильных цепей отличается от такового на поверхности золота. Определены углы смачивания, которые достигают значения 114° (для воды) и 46° (для гексадекана). В работах использовались только тиолы с неразветвленной углеводородной цепью. Исследовано также электрохимическое поведение привитого слоя алкилтиолов на поверхностях золотых [96-100] и серебряных [101] электродов. [c.119]

Выполненные ранее исследования анодного поведения благородных, редких и цветных металлов в некоторых азот-, серосодержащих растворах показали перспективность использования этих растворов в качестве электролитов для разделения метачлов. В продолжении этих работ изучена анодная поляризация Р1, Рё, 1г, КЬ, Ре, РЬ и Мо в сернокислых растворах тиокарбамида. Показано, что все исследованные платиновые метатлы анодно растворяются в изученных растворах. Повышение концентрации тиокарбамида, а также снижение концентрации серной кислоты в растворе увеличивают скорость растворения платиновых металлов. Установлено, что железо и молибден также растворяются в кислых тиокарбамидных растворах, свинец во всех исследованных электролитах не растворяется. Таким образом, селективное отделение благородных металлов путем их анодного растворения может быть осуществлено только от свинца. Показана также возможность отделения золота и серебра от меди в условиях нотенцио-статического электролиза и определены условия электрохимического процесса. [c.85]

Так как спекание связано в основном с процессами диффузии, то даже при спеканни без плавления есть опасность проникновения материала скелета в зерна серебра Ренея, что может иривести к ухудшению электрохимических свойств электродов. Рауб и Плате [12] исследовали поведение прессованных смесей из порошков серебра с никелем или железом при спекании. Измерением термического расширения, электросопротивления и твердости, микроскопическим и структурным анализом удалось показать, что при спеканни не происходит реакции между серебром и никелем или железом. Этого результата следовало ожидать, так как в системах [c.327]

Электрохимические предположения по вопросу одновременного разряда двух ионов металла рассмотрены на стр. 38. Следует особо отметить тот факт, что возможность одновременного разряда двух ионов ни в коем случае не определяется положением их стандартных потенциалов в ряду электрохимических напряжений. Мерой служит потенциал разряда, который определяется процессами поляризации (см. стр. 24). Очень часто при электролизе поведение ионов не соответствует положению в ряде электрохимических напряжений. Как уже было упомянуто, например, в цианистых растворах, содержащих серебро в виде l[Ag( N2] и золото в видe Au( N)2] , серебро становится настолько положительным, что вытесняется золотом. [c.47]

Последнее время становится известно все больше электрохимических реакций, протекающих в твердой фазе. Заметная ионная проводимость найдена в окислах серебра [216], которые при катодной поляризации в растворе щелочи превращаются в металлическое серебро. Методом емкости было показано, что скорость реакции Ад АдгО ограничивается диффузией в твердой фазе. Диффундирующими в этом случае являются, по-видимому, ионы Ад+ (см. рис. 44) [214]. В системе п/7пО была обнаружена способность протекания реакции в твердой фазе с весьма большими скоростями при соответствующей структуре электрода. Было показано, что реакция 2пО- 2п идет в спиртовом растворе (рис. 45), в котором 2пО практически нерастворим, примерно с такой же скоростью, как ив 10 водном растворе КОН, в котором 7пО растворим очень сильно [212]. Анодный процесс в этой же системе, по-видимому, тоже может идти в твердой фазе [217]. Обе реакции, описанные выше, используются в серебряно-цинковом аккумуляторе Андрэ. Немало примеров особенностей поведения электродов второго рода описано в работах ряда авторов — см. обзор [218]. [c.105]

Несмотря на ряд преимуществ осциллографической полярографии перед обычной, из которых прежде всего нужно отметить практическое отсутствие влияния конвекции иа иолуче1ИПз1е результаты и лучшие условия для обновления индикаторного электрода, она не нашла еще достаточно широкого применения при исследованиях в расплавленных солях. Нами было проведено осциллополя-рографическое исследование в расплавленных хлоридах для выявления ее возможностей прн электрохимических исследованиях в расплавленных солях. Было исследовано поведение хлоридов серебра, свинца и кадмия иа фоне эквимолярной смеси хлоридов калия и натрия при 740° С, а также изучены температурные зависимости диффузионных токов в интервале 700—900° С. Ячейкой в наших экспериментах служил кварцевый стакан. В качестве индика- [c.256]

Как уже отмечалось, электрохимические процессы в гальванических парах, в которых тантал является катодом, могут оказывать на него разрушающее воздействие путем охрупчивания. В то же время если тантал оказывается анодом то разрушения не происходит, так как очень быстрая пассивация понижает гальванический ток до очень малой величины. Гальванические пары тантала с платиной, серебром, медью, висмутом, сурьмой, молибденом, никелем, свинцом, оловом, цинком и алюминием в 0,1 н. серной кислоте были исследованы в работе Хайсински [37]. Во всех случаях, за исключением цинка и алюминия, тантал оказывался отрицательным элементом (анодом) пары. В плавиковой кислоте тантал также был более положительным по отношению к цинку и алюминию, но более отрицательным по отношению к платине, серебру, меди, сурьме, никелю и свинцу. Перечисленные шесть пар характеризовались большими стационарными токами, так как в растворах ионов фтора тантал, как правило, не пассивируется, а корродирует. Очевидное аномальное поведение, наблюдавшееся в гальванических парах тантала с висмутом или железом в плавиковой кислоте, Хайсински объяснил образованием нерастворимых фторидов на поверхностях висмутовых и железных электродов. [c.208]

Работа Графа, посвященная поведению золотомедных сплавов различного состава в царской водке, подтверждает представление, что коррозия стимулируется электрохимическим воздействием поэтому наличие золота, действующего в качестве катода, требуется для того, чтобы проявилась склонность к коррозионному растрескиванию. Он полагает, что оба элемента переходят в раствор и золото высаживается обратно на сплав в тех случаях, когда обратному высаживанию препятствует образование комплекса (как это имеет место в сплавах системы золото—серебро в цианистых растворах), склонности к растрескиванию нет. В системе золото—медь максимальная склонность к растрескиванию наблюдается в сплавах, содержащих от 20 до 30 атомных процентов золота (что соответствует соединению СизАи, которое исследовали Бейкиш и Робертсон). В случае плавов, содёржащих мало золота, для коррозионного растрескивания требуется большее время, что несомненно, объясняется малой скоростью катодного процесса в случае сплавов с содержаЬием более 50% (атомных) золота время до растрескивания также большое это, конечно, обусловлено тем, что в сплаве с 50% золота содержание золота выше, чем у сплава, отвечающего границе растворимости. Полезно ознакомиться с работами Графа, посвященными однофазным и двуфазным сплавам [58]. [c.630]