Анодная поляризация палладия

Плотность тока, применяемая при электролизе серебра, зависит от чистоты анодного металла. Высокие катодные плотности тока применяются, если аноды не содержат меди. Высокая анодная плотность тока вследствие анодной поляризации создает условия для растворения палладия и платины, которые в этом случае неизбежно будут осаждаться на катоде. [c.42]

Сплавы платины с палладием имеют меньшую анодную стойкость, чем платина. При легировании платины палладием с увеличением содержания палладия скорость анодного растворения сплава сильно возрастает и наблюдается усиленный износ анода в пересчете на платину. Сплав, содержащий более 70% палладия, ведет себя при анодной поляризации как чистый палладий [26]. [c.142]

Аналогичный метод был использован для определения палладия, накапливающегося на поверхности титана и нержавеющих сталей, легированных палладием. При анодной поляризации палладий растворяется в соляной, а также азотной кислоте при потенциалах [c.59]

Из чистых металлов наиболее высокую стойкость при анодной поляризации имеет платина, наиболее низкую — палладий родий и иридий занимают промежуточное положение. [c.142]

Таким образом, исследование катодной и анодной поляризации палладия в цианистых растворах позволило получить хорошее качественное (а для предельного тока диффузии и количественное) подтверждение предположений, высказанных при исследовании кинетики этого процесса. [c.72]

Сплавы платины с палладием и родием отличаются более высокой скоростью анодного растворения по сравнению с чистой платиной. Только сплавы платины с иридием (10%) имеют большую стойкость при анодной поляризации. Сплавы платины с иридием использовали в прикладной электрохимии и, в частности, для изготовления аноде в производстве хлора и каустической соды [1, 28]. [c.143]

Метод анодной защиты при помощи катодного протектора может быть использован не только для защиты от коррозии, но также для защиты от возникновения водородной хрупкости. Известно, например, что в жестких условиях эксплуатации в концентрированных растворах соляной и серной кислот при высоких температурах тантал вследствие наводороживания в процессе коррозии становится хрупким [192]. В подобных условиях можно защитить тантал от охрупчивания путем контактирования его с платиной или палладием [193]. При этом отношение защищаемой анодной поверхности (тантала) к катоду (платина или палладий) очень велико. Защита от наводороживания вызывается сдвигом потенциала тантала к значениям, близким к значению равновесного водородного потенциала, что в значительной степени затрудняет процесс водородной деполяризации на тантале. Кроме того, анодная поляризация тантала при контакте с катодом (платиной, палладием) также тормозит процесс восстановления водорода на тантале. Эти факторы и приводят к устранению водородной хрупкости тантала при контакте его с платиной, палладием (табл. 36) и с другими металлами платиновой группы, а также при введении в раствор ионов этих металлов или при создании гальванических осадков этих металлов на поверхности тантала. [c.164]

Много работ посвящено изучению стойкости платины и других металлов платиновой группы при анодной поляризации их в растворах хлоридов. Исследовалось электрохимическое поведение титана, покрытого платиной, родием, иридием [152, 153], а также сплавами платины с иридием [154] и сплавами с палладием [155, 156]. Сплавы платины с иридием отличаются от чистой платины значительно большей стойкостью при электролизе. Так, при электролизе 32%-ной соляной кислоты доля тока, расходуемая на растворение платинового анода, составляет около 5%, а при применении сплава из платины, с 10% иридия эта доля снижается до 0,9% [157]. [c.76]

Много работ посвящено изучению стойкости платины и других металлов платиновой группы при анодной поляризации в различных электролитах [38]. Исследовалось электрохимическое поведение титана, покрытого платиной, родием, иридием [39, 40], а также сплавами платины с иридием [41] и с палладием [26, 42]. [c.144]

Влияние каталитической поверхности на превращаемую молекулу связано с геометрическим строением обоих компонентов. Было выяснено [279] соотношение между явлениями, происходящими на поверхности металлического катализатора, и явлениями на поляризованном электроде. При исследовании влияния поляризации на каталитическую активность таких металлов, как платиновая чернь и палладий, применяемых в каталитическом разложении перекиси водорода, было установлено, что анодная поляризация скорее ослабляла, нежели повышала каталитическую активность платины, в то время как катодная поляризация увеличивала каталитическую активность более чем на 50%. [c.55]

При введении метанола потенциал контактной стороны палладия смещался лишь до 4-0,9 в и не изменялся во времени. Как видно, метанол не может полностью восстанавливать окислы палладия, образованные при предварительной анодной поляризации. После катодной поляризации мембраны при потенциале +0,7 в метанол снова смещал по-потенциал электрода в сторону отрицательных значений. Методика ра- [c.132]

Таким образом, с помощью трех независимых методов установлено, что при электроокислении водородсодержащих восстановителей происходит со >бция водорода, причем содержание водорода в палладии может возрастать при анодной поляризации. [c.135]

На фиг. 5 приведены поляризационные кривые для титана, хрома, молибдена и палладия, снятые в 30%-ном НС1. Как видно из фигуры, взаимное расположение и вид поляризационных кривых для титана и молибдена в соляной кислоте такие же, как и в серной. В соляной кислоте хром не пассивируется при анодной поляризации до 50 ма/см . Перенапряжение водорода на титане в соляной кислоте в противоположность тому, что было найдено для серной кислоты, 12 179 [c.179]

В предыдущей работе было показано, что легирование титана палладием не оказывает непосредственного влияния на анодный процесс ионизации титана. Коррозия сплава могла быть рассчитана, если известны стационарный потенциал сплава и кривая анодной поляризации чистого титана в данных условиях. Сопоставление расчетных и опытных данных, полученных непосредственными коррозионными испытаниями, дало хорошее совпадение [6]. Поэтому величина скорости коррозии тройных сплавов Т1—Рс1—Мо и — Рс1—Сг можно также определить, если замерить стационарный потенциал тройного сплава и определить плотность тока анодного растворения двойного сплава Т1—Мо (Сг) при этом значении потенциала. [c.181]

Для определения, в какой степени влияет процесс ионизации кислорода на высоту ветви/, проведено измерение катодной поляризации палладия в сосуде с диафрагмой, отделяющей анодное [c.145]

Изучение процесса анодного растворения палладия и висмута [8—9] показало, что характер поляризации электрода оп- [c.482]

Наиболее интересные данные получены при смещении потенциала контактной стороны положительнее потенциала фг = 0,20—0,25 В, при этом потенциал диффузионной стороны смещался в сторону отрицательных значений (рис. 18). Эти данные говорят о том, что при электроокислении гидразина происходит сорбция водорода палладием, причем содержание водорода растет с увеличением анодной поляризации. [c.75]

По другим представлениям происходит электроокисление молекул и радикалов гидразина. В МЭИ получено много косвенных данных об адсорбции гидразина сдвиг потенциала пика на вольт-амперной кривой с увеличением скорости развертки потенциала, экстремальная зависимость скорости реакции от концентрации гидразина. Кроме того, получены прямые данные об адсорбционных процессах при электроокислении гидразина аналитическим методом, методом анодных импульсов и методом окисления в адсорбционном слое. Методом палладиевой мембраны [Л. 81] было установлено, что при электроокислении гидразина происходит сорбция водорода палладием, причем содержание водорода в металле может расти с увеличением анодной поляризации. Водород был обнаружен в палладии в процессе электроокисления гидразина при достаточно высоких анодных потенциалах (до Ег=, 0 В). [c.128]

При значительной анодной поляризации на аноде возможно растворение палладия ф° = + 0,99 и даже платины ф° = [c.40]

При анодной поляризации до некоторой критической плотности тока палладиевый электрод поляризуется сравнительно мало, смещение потенциала относительно стационарного не превышает 0,1В. Видимо, степень пассивации палладия, уже пассивированного кислородом, при наложении анодного тока сначала возрастает незначительно, как и в процессе анодной поляризации железа. Однако после превышения критической плотности тока потенциал резко смещается в положительную сторону, причем плотность тока, соответствующая скачку потенциала, тем больше, чем выше концентрация [c.69]

Расчеты показывают, что ув-еличение сорбции водорода с ростом анодной поляризации возможно за счет реакции (71), но при уменьшении сорбции других частиц (68), однако при электроокислении гидразина на платине и палладии этого не происходило. Кроме того, прочно сорбированных частиц на платине и палладии при стационарном потенциале практически не обнаруживается. [c.85]

Количество водорода, сорбированного палладием, возрастает с увеличением концентрации гидразина в контактном отделении ячейки и соответственно скорости электроокисления гидразина. Как следует из кривых заряжения, при сорбции водорода образуется а-фаза и обнаружен а—р-переход. Количество водорода, определенное после электроокисления гидразина в 0,3 М растворе Ы2Н4 при потенциале ф,=0,5 В, составляет примерно 75% от количества водорода, сорбированного палладием при катодном восстановлении водорода в растворе щелочи при потенциале фг = —0,6 В. Прочносорбиро-ванные частицы обнаружены после электроокисления гидразина и на палладиевой черни [90]. Количество прочно сорбированных частиц растет с увеличением анодной поляризации до 0,5—0,6 В. Прочно сорбированные частицы на палладии при стационарном потенциале в растворе гидразина не найдены. В то же время аналитическими методами установлена адсорбция гидразина на Палладиевой черни [91], при стационарном потенциале. Адсорбция проходит обратимо, адсорбционное равновесие устанавливается быстро. Адсорбция гидразина снижается е увеличением концентрации щелочи, т. е, на [c.78]

Проведенными ранее исследованиями показана высокая эффективность сульфаминового электролита для фракционного разделения металлов в условиях потенциостатического электролиза при переработке полиметаллического сырья, содержащего золото, серебро, цветные и редкие металлы. В отчетный период продолжены работы по изучению электрохимического поведения платиновых металлов в растворах сульфаминовой кислоты. Изучено влияние концентрации кислоты (25 - 100 г/л) и вида подготовки поверхности образца на анодную поляризацию палладия. Измерены стационарные потенциалы металла. Анализ поляризационных кривых [c.107]

Участок b связан с фазовым р-хх переходом, обусловленным выходом растворенного в палладии водорода на поверхность. Скорость выхода абсорбированного водорода на поверхность сравнима со скоростью снятия адсорбированного водорода анодной поляризацией, что обусловливает постоянное значение стационарного-потенциала. Растворенный водород не влияет на равновесный потенциал катализатора, который определяется только концентрацией поверхностно-адсорбированного водорода. Влияние растворенного водорода на стационарный потенциал связано со скоростью его выхода на поверхность и с энергией его связи с катализатором. Участки а и с кривой 1 (рис. 40) отвечают снятию адсорбированного водорода, участок d — заряжению двойнога слоя. [c.192]

При облучении татана ионами палладия с энергией 90 кэВ и дозой 10 ион/см происходит гаусовское распределение плотности по глубине приповерхностного слоя матрицы с максимальной концентрацией, достигающей 4 % на расстоянии 24 нм от поверхности. Характерное распределение катодной структурной составляющей в значительной степени определяет кинетику процесса коррозии титана в 10 %-ном растворе серной кислоты. По мере растворения титана и перемещения границы раздела металл—раствор, с одной стороны, в контакт с раствором вступают все более обогащенные Рс1-слои, а с другой - возможно накопление катодных отложений непосредственно на поверхности титана, что приводит к увеличению концентрации палладия (до 20 %), усиливает анодную поляризацию анодной фазы и облегчает ее пассивирование (потенциал коррозии повьпиается на 0,8 В). Стационарная скорость растворения титана достигается менее чем за 1 ч с момента погружения в раствор и имеет величину в 1000 раз ниже скорости растворения чистого пиана. [c.77]

Кулонометрические титранты можно генерировать также из соединений, помещенных в объем рабочего электрода. Например, в качестве такого электрода используют металлический палладий, насыщенный водородом. При анодной поляризации электрода единственным продуктом являются сольватированные протоны. В ацетонитриле на фоне 0,25 моль/л Na 104 выход по току Н гфактически равен 100%. [c.533]

В заключение следует отметить, что механизм анодного окисления спиртов может зависеть также и от материала анода. Так, исследование электроокисления этанола [39] в щелочной среде на никелевом аноде в интервале температур 20—80°С в области не слишком больших анодных поляризаций ( 200 мв) показало, что скорость процесса определяется реакцией жидкофазного каталитического дегидрирования. Введение в состав электрода палладия приводит к изменению механизма окисления. На палладирован-ных электродах окисление протекает преимущественно по электронному механизму, который при температурах 60—80° С осложняется одновременно идущим процессом дегидрирования спирта. [c.323]

Из металлов платиновой группы наиболее доступны для промышленного использования палладий и рутенйй — спутники платины. Однако металлы палладий и рутений нестойки при анодной поляризации в условиях электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов, а также в щелочных и окислительных средах [154, 172]. Поэтому аноды, полученные покрытием титана слоем металлического рутения, не пригодны для электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов. [c.79]

Гсфман и Ципфел [203] показали, что предварительная обработка палладия кислородом понижает его каталитическую активность в 30—50 раз. Руперт [352] указывает, что каталитическую активность палладия в реакциях гидрогенизации и окисления при обычной температуре можно увеличить путем предварительного поверхностного окисления металла, при котором адсорбируется тонкий слой кислорода. Исследователи придерживаются мнения, что повышение каталитической активнссти при окислении вызывается либо анодной поляризацией, либо химической реакцией. Влияние катодной поляризации невелико и сказывается в неравной степени при каталитическом действии палладия и платины. Отмечалось, что водородистый палладий, помещенный в раствор, содержащий перекись водорода, или при пропускании воздуха в воду в присутствии водородистого палладия, дает жидкость, обладающую сильной активирующей способностью, причем активность ее не снижается в результате перегонки или фильтрации и даже при стоянии в течение многих месяцев. В дестил-лате или фильтрате не удалось обнаружить никаких следов палладия. [c.261]

При анодной поляризации контактной стороны и электроокислении восстановителей потенциал диффузионной стороны смещался в сторону отрицательных значений (рис. 3), что свидетельствует об увеличении содержания водорода в палладии при анодной поляризации. Потенциал диффузионной стороны сдвигался в сторону положительных значений лишь при высоких анодных поляризациях контактной стороны в областгЕ потенциалов адсорбции ршсло-рода. Таким образом, при электроокислении восстановителей возрастает количество сорбированного водорода, максимальная сорбция водорода наблюдается при потенциалах + 0,2+0,75 е. [c.134]

В данной работе освещена сорбция водорода при анодном окислении в щелочных растворах водородсодержащих восстановителей (гидразин, формальдегид, боргидрид калия, метанол). Сочетанием методов палладиевой мембраны, кривых заряжения и измерения потенциала диффузионной стороны показано, что количество сорбируемого палладием водорода возрастает с увеличением анодной поляризации восстановителя, проходит через максимум, а затем уменьшается. Водород сорбируется палладием даже при потенциале +1,0 в и выше. [c.460]

Анодные кривые для титана и хрома одинаковы. На кривой можно отметить следующие характерные точки — стационарный потенциал, внешний ток равен нулю, V — потенциал начала пассивации соответствует максимальному току анодного растворения металла. При потенциалах более положительных, чем потенциаоЧ начала пассивации, скорость анодного растворения металла уменьшается —потенциал полной пассивации, при котором устанавливается минимальный анодный ток. При потенциалах, более положительных, чем потенциал полной пассивации, металл находится в пассивном состоянии, поддерживаемом внешней анодной поляризацией. Различие в анодном поведении титана и хрома состоит в следующем при высоких положительных потенциалах пассивное состояние титана не нарушается, в то время как у хрома наступает состояние перепассивации [10—12], в котором он начинает растворяться в виде шестивалентных ионов. Анодный ток, соответствующий началу пассивации, для хрома значительно больший, чем для титана. Потенциал полной пассивации у хрома более отрицательный, чем у титана. Перенапряжение водорода на хроме несколько более низкое, чем на титане. Стационарный потенциал молибдена в 40%-ной H SO равен +0,3 в, т. е. значительно более положителен, чем потенциал полной пассивации титана в этой среде. Поэтому в области потенциалов, где титан активно анодно растворяется на молибдене, протекают катодные процессы. Анодное растворение молибдена наблюдается только при значительном смещении его потенциалов в положительную сторону. Сопоставлением весовых потерь и количества пропущенного электричества установлено как в наших опытах, так и в работе [13], что растворение молибдена происходит в виде шестивалентных ионов. Молибден является коррозионностойким металлом в серной кислоте. Поэтому растворение молибдена в виде ионов высшей валентности при анодной поляризации можно трактовать как состояние перепассивации. Перенапряжение водорода на молибдене значительно более низкое, чем на титане. Палладий в серной кислоте анодно не растворяется. Рост анодного тока при высоких положительных потенциалах соответствует реакции выделения кислорода. Перенапряжение водорода на палладии значительно ниже, чем на титане. [c.179]

Электрохимический метод определения палладия в растворе заключается в следующем. Палладий на поверхности стали переводят в раствор путем обработки образцов в концентрированной кипящей HNO3 или анодной поляризации в НС1. Раствор с палладием упаривают не досуха и остаток переводят в 10%-ную H2SO4. После этого палладий из раствора осаждают на Р Электроде при катодной поляризации плотностью тока 0,15 ма1см в 10%-ной серной кислоте при 100 и интенсивном перемешивании в течение 1 час. Затем снимают анодную осциллограмму с Pt-электрода в 10%-ной НС1, по величине площадки рассчитывают количество палладия. Этим методом можно определять 3-10 М Р 1л раствора . i 1 [c.60]

На рис. приведены результаты по определению палладия на поверхности сплава в зависимости от времени коррозии, выполненному различными методами. Определение количества палладия по величине площадки на анодной осциллограмме было невозможно вследствие того, что при анодной поляризации растворялась только часть палладия, так как другая часть, по-видимому не имеющая электрического контакта с поверхностью, не растворялась. Поэтому количество палладия на поверхности определяли следующим образом. После коррозии снимали анодную осциллограмму в НС1 и определяли палладий в растворе НС1 (см. рис. 5, кривая 4). Палладий, оставшийся на поверхности после снятия анодной осциллограммы, растворяли в азотной кислоте и затем определяли в растворе (кривая 3). Кривая 2, полученная суммированием кривых 3 и 4, хорошо совпадает с расчетными данными (кривая 2 ), полученными из весовых потерь. Кривая 1 соответствует количеству электричества, определяемому по величине площадки при снятии осциллограммы. Из сравнения кривых 1 я 4 видно, что количество электричества, затраченное на анодный процесс при потенциале + 1,25 в (см. рис. 4), примерно в 4—5 раз больше количества электричества, требующегося на анодное растворение чистого палладия. На растворение PdS затратится количество электричества ровно в 4 раза больше, чем на растворение металлического палладия, из расчета, что S" окисляется до S . Кривая 5 на рис. 5 показывает количество палладия, рассчитанное по величине площадки на анодной осциллограмме в предпрложении, что растворяется PdS по реакции [c.62]

Эксперимент на гладком палладии находится в соответствии е уравнением (21). При высоких концентрациях гцелочи и высоких поляризациях достигается насыщение поверхности адсорбированными частицами Уадс и на кривой плотность тока — концентрация щелочи появляется площадка (см. рис. 11). При увеличении концентрации гидразина происходит вытеснение частиц Уадс с поверхности металла и соответственно снижение скорости процесса (см. рис. 10). При окислении гидразина на никеле существенную роль играет пассивирование поверхности. Электроокисление гидразина протекает на части поверхности, не занятой пассивными пленками. Увеличение концентрации щелочи и анодной поляризации, с одной стороны, увеличивает долю поверхности, покрытую частицами Уадс с другой стороны, увеличивает долю поверхности, занятую пассивными пленками. [c.263]

КЭП с повышенной коррозионной стойкостью получают в том случае, если матрицей служит никель. Это в первую очередь тонкие покрытия, содержащие включения электрохимически нейтральных веществ, обеспечивающих на последующем, завершающем хромовом покрытии множество мельчайших пор. Эти поры способствуют равномерному распределению очагов коррозии на поверхности и предупреждают проникновение коррозии в глубь покрытия. Крупных очагов коррозии, проникающих до основы (сталь) и дающих ржавые пятна, в этом случае не наблюдает-ся . Другой вид покрытий с повышенной химической стойкостью — никель — палладийВ нем частицы палладия (содержание его <1 вес. %) играет роль катодного протектора. При анодной поляризации это покрытие пассивируется по известному принципу анодной защиты Покрытия, легко пассивирующиеся в окислительных средах, могут быть созданы внедрением и других, более дешевых, чем палладий, катодных присадок (Си, А , графит, электропроводящие оксиды металлов, например Рез04, МпОг) в матрицы никеля, кобальта, железа, хрома [c.56]

Для исследования растворимости водорода палладий-рутение-выми сплавами использовался электрохимический метод снятия кривых заряжения [12]. Опыты проводили при 10, 20 и 30° С, начиная с более высокой температуры. Плотность тока заряжения составляла (1,5- 5) 10 А/см . Измеряли равновесные значения потенциалов. Величина перенапряжения на исследованных сплавах рутений—палладий при потенциалах до 0,1 В цс превышает 1 — 2 мВ, а вблизи 0,2—0,3 В составляет 3—4 мВ. Анодную поляризацию сплавов палладий—рутений доводили до потенциала не выше 4-200 мВ из-за склонности рутения к окислению, как это было показано в работе [13]. В отдельных опытах, где определялась ве- [c.46]

В то же время при контакте нитрометана с электродами, содержащими сорбированный водород, сильное смещение потенциала наблюдается только на электроде I, а на электроде II оно очень мало. Весь водород оказывается извлеченным из палладия за 2 ч только на электроде I, а на электроде II за это время извлекается лишь незначительная часть сорбированного водорода, что подтверждается последующим вклюгчением анодной поляризации (см. рис. 3). [c.139]

Таким образом, в 2 н. H2SO4 па сплавах палладий—платина при содержании 10—80% ат. платины анодная поляризация и величина перенапряжения выделения водорода в интервале илотнос1 ей тока О—400 мА/см равна нулю. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология