Полимеризация влияние высоких давлении

Как уже отмечалось, изученные пентены (за исключением пен-тена-2) были подвергнуты термической полимеризации при различных давлениях. Оказалось, что в интервале от 1 до 3 кбар полимеризация пентена-1 и З-метилбутена-1 ускоряется приблизительно в 3,5—4 раза, а полимеризация 2-метилбутена-2 и 2-метил-бутена-1 — приблизительно в 5 раз. Такой результат согласуется с сформулированной выше закономерностью как видно из строения изученных олефинов, 2-метилбутен-1 и 2-метилбутен-2 при термической полимеризации, по-видимому, преодолевают более значительные пространственные затруднения, чем олефины с не-экранированной двойной связью (пентен-1 и З-метилбутен-1). Авторы отмечают изомеризацию наиболее пространственно затрудненного 2-метилбутена-2 в 2-метилбутен-1 в изученных условиях однако это не изменяет основного результата рассматриваемого исследования. Следует, конечно, оговориться, что сопоставление скорости полимеризации различных олефинов и ее изменения с давлением можно осуществить достаточно строго лишь на основе изучения влияния давления на скорость отдельных стадий полимеризации, а не на скорость суммарного процесса. Некоторые примеры такого анализа будут приведены в главе, посвященной полимеризации при высоких давлениях. [c.278]

На протекание реакции полимеризации этилена оказывает влияние ряд факторов. Влияние давления состоит в том, что при увеличении его возрастает плотность этилена. Это приводит к увеличению вязкости смеси полиэтилен—этилен и скорости иолимеризации. В качестве инициатора полимеризации этилена при высоком давлении применяют молекулярный кислород и органические перекиси. С повышением температуры увеличивается скорость распада инициатора и скорость полимеризации. Давление этилена и количество используемого инициатора влияют на температуру. [c.158]

Этилен. Опыты более ранних исследователей [2, 12, 57] показали, что этилен разлагается при температурах 450—500° и атмосферном давлении, при этом образуется лишь небольшое количество жидких продуктов. При температуре же 600° этилен дает лишь несколько капель жидкого продукта, в остаточном газе обнаруживаются продельные углеводороды. Только в результате исследований о влиянии давления было установлено, что этилен [21] может легко нолимеризоваться. При нагревании в автоклаве высокого давления этилен начинает нолимеризоваться в жидкий продукт уже при 325° и давлении 70 ат, а при температуре 380—400" полимеризация идет с большой скоростью. Образовавшийся продукт состоит из 80 % сложной смеси жидких парафинов, олефинов и циклопарафинов, выкипающих в пределах 24—280°, и 20% жидкости, выкипающей выше 280°. [c.187]

Влияние давления. Давлеиие порядка нескольких атмосфер и даже десятков атмосфер практически не влияет на процесс полимеризации. Высокое и сверхвысокое давление — 300—500 МПа (3000—5000 ат) и выше значительно ускоряет полимеризацию. Процесс полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода воздуха при 100 С и атмосферном давлении продолжается около б ч, а под давлением 300 МПа (3000 ат) около 1 ч, т. е. суммарная скорость полимеризации возрастает примерно в б раз. Увеличение скорости полимеризации под влиянием высоких давлений наблюдается также при полимеризации стирола, винилацетата, изопрена и других соединений. [c.79]

Неоднократно устанавливалось влияние высоких давлений на скорость реакций в конденсированных системах. Это влияние наблюдалось в случае реакций в жидкой фазе, например полимеризации этилена, стирола и т. д. Для некоторых реакций в жидкостях можно предвидеть влияние давления на константу скорости реакции, основываясь на теории переходного состояния [c.235]

Давление незначительно влияет на скорость процесса. В литературе [1-31 указывается, что увеличение давления с 1 до 2 атм приводит к возрастанию скорости крекинга газойля на 20%. Иногда наблюдается влияние общего давления в степени 0,5. В опытах по крекингу Кумола влияние давления было различным при разных температурах. Влияние высоких давлений газа изучал Гоникберг [4]. Сильное повышение его способствует полимеризации, перераспределению водорода и коксообразованию. [c.244]

В настоящем обзоре приводятся результаты исследований реакций полимеризации различного типа и анализируются общие закономерности влияния давлений на процессе полимеризации. При анализе большого количества публикаций главное внимание уделялось работам, имеющим непосредственное отношение к кинетике и механизму полимеризации при высоких давлениях, причем подробно рассмотрены в обзоре лишь те работы, которые, по мнению автора, являлись ключевыми для понимания закономерностей того или иного типа реакций. В остальных случаях автор стремился использовать опубликованные результаты с тем, чтобы подчеркнуть те или иные закономерности или выявить тенденции влияния давления на процесс полимеризации. [c.318]

Под влиянием высокого давления относительный выход газа уменьшается за счет полимеризации легких непредельных углеводородов, образующихся при крекинге. [c.168]

В случае блочной радикальной полимеризации при высоком давлении предъявляются жесткие требования к чистоте этилена концентрация его должна быть не менее 99,9% (приложение 1). Это объясняется чрезвычайно сильным влиянием примесей на процесс полимеризации, а следовательно, и на качество полиэтилена. Инициатор полимеризации — кислород. [c.138]

Рассмотрению влияния высоких давлений на инициированную полимеризацию стирола посвящена диссертация Семеновой [685]. [c.206]

Изучено влияние высокого давления (1 — 10 атм) на отдельные элементарные стадии радикально-цепной полимеризации стирола и аллилацетата 2 з. Скорость квадратичного обрыва цепи уменьшается с повышением давления, что объясняется тем, что вязкость реакционной среды увеличивается с ростом давления до такой степени, что реакция рекомбинации свободных [c.39]

Интерес к влиянию высоких давлений на кристаллизацию линейных макромолекул из расплава был вызван первым исследованием кристаллов полиэтилена с вытянутыми цепями, полученных при давлении ЗЛО -7-10 атм (разд. 3.3.1). Сравнение морфологии кристаллов полиэтилена и полихлортрифторэтилена, выращенных при повышенном давлении (рис. 3.32 и 3.33), с морфологией кристаллов политетрафторэтилена, выращенных из расплава без давления (рис. 3.11 и 3.125), а также с морфологией кристаллов селена и полифосфатов, образовавшихся в таких условиях, когда кристаллизация была возможна в процессе полимеризации (рис. 3.31 и 3.141), показывает, что образование кристаллов с вытянутыми цепями связано с влиянием не одного лишь давления. Более того, исследование молекулярного зародышеобразования полиэтилена при кристаллизации при повышенном давлении в условиях, когда происходило распрямление цепей, выявило такой же размер сегрегированных молекул, который наблюдается при атмосферном давлении (разд. 5.3.4, рис. 5.49, кривая 2). [c.323]

Однако и в этой области давлений нельзя исключить влияния на величину константы скорости реакции других факторов, причем это влияние также зависит от давления. Сюда относится влияние среды реакции, особенно сильно сказывающееся, в частности, па протекании ионных реакций и реакций полимеризации при высоких давлениях. К числу факторов, до настоящего времени не исследованных, но весьма существенных для кинетики реакций при высоких давлениях, относится и изменение характера стерических препятствий при увеличении давления. Таким образом, следует полагать, что изменение объема при образовании переходного состояния не может исчерпывающим образом характеризовать влияние давления на величину константы скорости химических реакций. [c.87]

Изложенные выше теоретические соображения позволяют сформулировать некоторые выводы о влиянии высокого давления (порядка сотен и нескольких тысяч атмосфер) на состав продуктов параллельно-последовательных реакций рассмотренного типа, к которым принадлежат и реакции ступенчатой полимеризации. [c.152]

Полиэтилен низкой плотности существенно отличается по своим свойствам от полиэтилена, полученного на катализаторе Циглера он имеет более низкие плотность и температуру плавления. Было высказано предположение, что это связано с разветвленностью цепей продукта, синтезированного при высоком давлении. Объяснить, каким образом в процессе полимеризации могут образовываться разветвленные макромолекулы и какое они могут оказать влияние на плотность, и растворимость полимера [c.285]

В последней части книги был рассмотрен вопрос о влиянии высокого давления на состав продуктов сложных реакций. Анализ этой проблемы проведен на сравнительно небольшом числе примеров (реакции газогенераторного процесса, ступенчатая и цепная полимеризация, окисление углеводородов, деструктивная гидрогенизация, синтезы на основе окиси углерода). [c.185]

Повышение давления влечет за собой непосредственно два следствия. Во-первых, оно подавляет дегидрирование — обратимую реакцию, в которой из одной молекулы исходного вещества образуются две молекулы продуктов (реакция разрыва цепи необратима, и поэтому увеличение давления не оказывает влияния на ее скорость). Во-вторых, повыш ше давления благоприятствует протеканию вторичных реакций полимеризации и конденсации. Поэтому, когда основной целью является максимальный выход жидких продуктов, процесс желательно проводить под повышенным давлением. Наоборот, пониженное общее давление или пониженное парциальное давление паров углеводородов способствует наибольшему выходу низших олефинов. Изменение давления оказывает влияние на течение реакции разрыва цепи. При более высоком давлении разрыв цепи чаще происходит ближе к середине углеродной цепи. При низких давлениях цепь разрывается ближе к ее концу. [c.108]

В часть III — Влияние давления на скорость и состав продуктов сложных химических процессов — включена новая глава Влияние давления на структурную и пространственную направленность химических реакций , в которой изложены также преимущественно работы автора и его сотрудников. Существенные дополнения внесены в главу, посвященную полимеризации под высоким давлением (равновесие в реакциях полимеризации, влияние давления на скорость отдельных стадий радикальной полимеризации и на структуру образующихся полимеров, полимеризация в ударной волне и др.). [c.7]

В предыдущей главе были приведены некоторые данные о влиянии высокого давления на протекание реакций соиолимеризации. Ниже эти сведения будут пополнены другими примерами. Представляют интерес результаты [117], полученные при совместной полимеризации этилена с окисью углерода в растворе циклогексана (см. табл. 97). [c.352]

Подробно влияние высокого давления на элементарные стадии процесса полимеризации рассмотрено в работе Мы только укажем, что экспериментально установлено (в соответствии с теорией), что с повышением давления растут константа скорости роста цепи и молекулярный вес полимера. [c.79]

Ромбическая сера обладает малой электропроводностью и теплопроводностью. Магнитная восприимчивость а-серы при комнатной температуре равна 0,481—0,487 [179—181]. Ромбическая сера хорошо растворяется в сероуглероде, ограниченно растворима во многих органических растворителях и не растворима в воде (см. 1.4). Исследовано влияние высокого давления (до 31 кбар) на полимеризацию а-серы [182] и ее температуру плавления [183]. Исследованы фазовые переходы ромбической серы при давлении 25—83 кбар и 25—400°С [184]. Изучены спектральные характеристики ромбической серы — ультрафиолетовые [185], инфракрасные и Раман-спектры [186—194]. Дана интерпретация рентгеноэлектронных и рентгеновских эмиссионных спектров [195, 196]. [c.18]

Изучение влияния высокого давления на полимеризацию было проведено на примере стирола [25, 26]. Результаты этой работы позволили сделать следующие выводы [c.346]

Полимеризация этилена может быть проведена под влиянием -облучения. При дозе облучения 36 мегарентген ст( пень пре-вращения этилена в полимер достигает 12,5% уже при давлении 84 ат. Одновременно с процессом полимеризации под влиянием 7-облучения происходит частичная деструкция образовавшегося полимера с последующим соединением продуктов деструкции в новые макромолекулы преимущественно сетчатой формы. Такой полиэтилен размягчается при более высокой температуре, чем полиэтилен высокого давления, имеет меньшую текучесть в размягченном состоянии и не растворяется даже при нагревании. При более высоких давлениях (100 ат и выше) и обычной температуре, а также при значительно меньших дозах облучения (4,5 мегарентген) можно получить твердый полиэтилен с удовлетворительными механическими свойствами. С пони>кением температуры полимеризации возрастает плотность полиэтилена (до 0,95 г см ) и степень его кристалличности. [c.195]

Перевод газовых углеводородов в жидкие может быть достигнут путем чисто термического превраш ения (конверсии) при температурах примерно 480—620°. Чтобы несколько смягчить отрицательное влияние повышения температуры на полноту полимеризации, необходимо применять высокие давления, достигающие 100—140 и даже 200 ати. К процессам, протекающим в области температур 500° и выше, название полимеризации может быть применено лишь условно — по целевому назначению процесса. Наряду с полимеризацией в данном случае весьма энергично протекают крекинг, алкилирование (соединение алканов с алкенами) и другие процессы. [c.275]

М. В. Перрин [22] описывает более ранний этап экспериментальных исследований, приведших к открытию полиэтилена в лабораториях Империал Кемикел Индастриез. Это исследование вначале даже отдаленно не было связано с изучением полимеризации или свойств этилена, а было направлено на получение основных данных о влиянии высокого давления на физические свойства вещества и возможного химического эффекта от применения высокого давления. Специальный опыт, приведший к образованию полимера, предназначался для конденсации бензальдегида с этиленом. Однако при вскрытии автоклава было обнаружено, что бензальдегид остался в неизмененном состоянии, а внутренние стенки автоклава были покрыты белым твердым веществом в виде тонкой пленки. Ввиду того, что последующие опыты сопровождались взрывами, работа была прекращена. Спустя 2 года этот продукт был открыт вторично и снова случайно. Перрин подчеркивает, что факт признания открытия, может быть, является более выдающимся событием, чем само открытие. Фирма Империал Кемикел Индастриез построила небольшой завод и запатентовала полиэтилен в Англии, США и Франции как новое вещество. [c.166]

Давление — один из основных факторов, определяющих скорость и направление химических превращений. Знание объемных характеристик реакций, получаемых из зависимости скорости реакции от давления, дает возможность уточнить структуру переходного состояния и механизм реакции. Для пероксидных соединений изучение влияния высокого давления на их термические превращения имеет особый практический интерес вследствие реализации в промышленности в больших масштабах радикальной полимеризации этилена под высоким давлением, в которой широко используют пероксидные инициаторы — диал-килпероксиды, пероксикарбонаты и др. [28—34]. Получение полиэтилена с применением радикальных инициаторов осуществляют при давлении 150 300 МПа и температурах до 280 °С в среде конденсированного мономера — этилена. [c.214]

Работы английских ученых П. В. Бриджмена и Д. Б. Кенента по влиянию высоких давлений в интервале 120-2000 МПа на химические реакции послужили для исследователей фирмы Ай-Си-Ай основой проведения работ по полимеризации этилена под высоким давлением. В опытах по взаимодействию бензальдегида и этилена при давлении 140 МПа и температуре 170 °С они в марте 1933 г. впервые наблюдали образование твердого полиэтилена. Опыты с этиленом без бензальдегида постоянно Приводили к термическому разложению этилена с образованием водорода, метана и углерода. В дальнейшем после проведения работ по улучшению [c.7]

Л, Ф. Верещагин, А, Д. Снегова и Е, Ф, Литвин [363] исследовали влияние высокого давления нри полимеризации стирола на функцию распределения молекулярных весов полистирола. Эти авторы установили сдвиг интегральных кривых распределения в сторону больших молекулярных весов. Одновременно была обнаружена неоднородность молекулярного веса полимера по радиусу реакционного сосуда, которая маскирует влияние давления — в середине реактора средний молекулярный вес (а также степень превращения мономера) меньше, чем у стенки, В реакторах меньшего внутреннего диаметра были получены более монодисперсные и более высокомолекулярные полимеры. [c.205]

Попытаемся теперь сформулировать основные закономер-пости, характеризующие специфику влияния высокого давления на реакции полимеризации в жидкой фазе. Общим для этих реакций является значительное ускорение при повышении давления. Это ускорение лишь в малой степени обусловлено увеличением концентрации вследствие уменьшения объема жидкости основным фактором здесь является рост констант скорости реакции продолжения цепи (а в случае термической кеинициируемой полимеризации — также и реакций зарождения цепей). Реакции продолжения цени характеризуются боль- шой отрицательной энтропией активации и большими от- [c.208]

Ускорение процессов полимеризации и получение более высокомолекулярных продуктов при применении высокого давления наблюдается во многих реакциях полимеризации. Особенно же на-глядно влияние высокого давления при полимеризации этилена. Прк нормальных давлениях в присутствии катализаторов этилен полк-меризуется в жидкие углеводороды. Так, при полимеризации этилена в присутствии кобальта, осажденного на активированном угле при 200°, образуется в основном бутилен. При более высоких температурах (350—500°) в присутствии катализаторов образуются, жидкие углеводороды с молекулярным весом до 200. Повышение давления до 30—50 ат при применении катализаторов типа хлористого алюминия или фтористого бора приводит к получению полимеров с молекулярным весом до 1000, которые могут быть использованы как высококачественные смазочные масла. Применение давления до 300 ат дает возможность получать парафиноподобные продукты с молекулярным весом 2000—3000. Однако лишь при давлениях порядка 1200—2500 ат характер реакции полимеризации резко меняется. Она протекает при этом по цепному механизму с большой скоростью и приводит к получению твердого, высокомолекулярного, технически ценного продукта — полиэтилена. [c.176]

В настоящее время необычайно возрос интерес к исследованиям в области высоких давлений. Несомненно, в значительной мере это вызвано крупными успехами промышленного синтеза алмаза, боразона и бурным равитием производства полиэтилена высокого давления. Быстро растущее число исследований в этой области физики и химии связано также с успехами техники высоких давлений, равитие которой привело к тому, что для различного рода научного эксперимента стали доступными давления до 100—150 тыс. атм, а для технологии органического синтеза и синтеза полимеров становится возможным создание крупных промышленных установок на давления порядка 10 тыс. атм. Появились реальные перспективы использования высоких давлений для резкой интенсификации промышленных химических процессов и, в особенности, синтеза полимеров. Сейчас в научной литерутуре среди большого числа исследований реакций полимеризации при высоких давлениях свыше ста работ относятся к изучению механизма и кинетики полимеризации. В области радикальной полимеризации накоплен обширный фактический материал, который позволяет с достаточной полнотой сформулировать основные закономерности влияния высоких давлений на жидкофазную радикальную полимеризацию. [c.317]

Изучению реакций ионной полимеризации при высоких давлениях посвящено всего несколько работ. А. А. Жаров [ИЗ, 121] исследовал ионную полимеризацию стирола, инициированную безводной хлорной кислотой в присутствии хлорбензола, при давлениях до 3 кбар. Им было найдено, что ускорение этой реакции с повышением давления более значительно, чем при радикальной полимеризации объемный эффект активации роста цепи в интервале давлений от атмосферного до 1 кбар оказался равным —20--25 см 1моль. Как уже отмечалось выше, поданным Николсона и Норриша [104], величина этого эффекта при радикальной полимеризации составляет всего около —13 см 1моль цифра эта, однако, по-видимому, несколько занижена. Автор считает структурные составляющие при радикальной и ионной нолимери-зации одинаковыми различие объемных эффектов активации при радикальном и ионном процессах он относит за счет влияния давления на диэлектрическую постоянную системы — чем она выше, тем, по данным ряда авторов, больше величина константы скорости роста цепи в изученной реакции. [c.353]

Основываясь на положениях, изложенных в главе II, посвященной влиянию давления на структурную и пространственную направленность реакций, можно ожидать, что осуществление полимеризации под высоким давлением в отдельных случаях способно обусловить изменение структуры полимеров. Впервые такие данные были получены в работе В. П. Зубова, В. А. Кабанова, В. А. Каргина и А. А. Щетинина [123], исследовавших влияние давления до 7,5 кбар на соотношение доли синдиотакти-ческих и изотактических звеньев при полимеризации метилметакрилата (при 55° С). Как известно, плотность изотактического полиметилметакрилата на - 4% выше, чем синдиотактического. Можно поэтому предполагать, что и объемный эффект активации реакции изо-присоединения имеет несколько большую отрипя-тельную величину, чем при синдио-присоединении, и, следовательно, давление должно благоприятствовать изо-присоединению в большей степени, чем синдио-присоединению мономера к растущей полимерной цепи Действительно, авторы [123] нашли, что доля синдиотактических зевньев в полиметилметакрилате уменьшается с 75% при атмосферном давлении до 65% при 7,5 кбар. Впоследствии Уоллинг и Таннер [124] получили аналогичный результат при полимеризации того же мономера в интервале давлений до 8 кбар. [c.354]

Подавляющее большинство изученных под давлением реакций полимеризации относится к числу радикальных процессов (стр. 24). Исследования этих реакций приобрели в последние год .1 широкий размах, причем большое внимание уделяется выяснению причин наблюдающегося влияния высокого давления на скорость полимеризации и молекулярный вес полимеров. Для этого пришлось изучить отдельные стадии радикальной полимеризации. Оказалось, что инициирование полимеризации (зарождение цепей) путем разложения инициаторов, в частности уже известной нам перекиси бензоила, несколько тормозится с повышением давления. Скорость обрыва цепей (результат взаимодействия двух радикалов с образованием молекулы) также замедляется пз-за увеличения вязкости среды (стр. 36). Зато скорость роста цепей весьма значительно возрастает с увеличением давления — это и является причиной резкого ускорения всего процесса полимеризации при увел1Р1енп1т давления. [c.50]

В литературе отсутствуют данные об активности гексафтор-бутадиена в реакциях диенового синтеза. Исследованиями, проведенными Рязановой и Долгопольским совместно с одним из нас [3],было показано, что ГФБ не реагирует с малеиновым ангидридом и бензохиноном однако он взаимодействует с акрило-нптрилом, акриловыми эфирами, бутадиеном и изопреном в качестве диенофила, причем присоединение происходит к каждой связи в отдельности с образованием производных циклобута-нового ряда. Литературные данные о способности ГФБ к полимеризации ограничиваются в основном патентными сообщениями, в которых указывается, что твердые полимеры ГФБ образуются при проведении процесса полимеризации под высоким давлением —10000—20000 атм при 70° [4]. Имеются также некоторые данные о возможности полимеризации ГФБ под влиянием перекисных инициаторов [5] или у-излучения [6] последнее ведет к образованию низкомолекулярных полимеров. Более полно процесс полимеризации ГФБ под высоким давлением в присутствии различных инициаторов был изучен за последнее время Коршаком с сотр. [7]. [c.62]

Влияние высокого давления (выше 1000 кг1см ) на ход реакций широко начали изучать за последние 15 лет. Во многих реакциях, особенно в реакциях полимеризации, применение таких высоких давлений, как 10 000— 12 000 кг/см , а в некоторых случаях сверхвысоких давлений порядка 20 000—30 000 кг смР-, приводит к весьма интересным результатам. Скорости некоторых реакций настолько возрастают, что, несмотря на аппаратурную сложность осуществления процесса полимеризации при высоких давлениях, этот метод находит практическое применение. Применяя высокие давления, удалось провести такие реакции, которые другими путями не могли быть осуществлены. Это относится, например, к процессам полимеризации масляного альдегида и этилена и сополимеризации олефинов с окисью углерода. Применяя для полимеризации масляного альдегида давление, равное [c.196]

Полимеризация протекает в одних случаях как бы самопроизвольно, а в других под влиянием высокого давления, новышенной температуры, ультрафиолетового облучения и, наконец, катализаторов. Такими катализаторами обычно являются кислоты и основания, которые диссоциируют на ионы, способствующие реакции иолимеризации, называемой в данном случае по ее механизму ионной полимеризацией. Полимеризацию могут также вызвать свободные радикалы, образующиеся в результате гемолитического разложения соединений перекиспого характера или других соединений, [c.12]

Влияние высоких давлений на реакции, которые в настоящее время известны как реакции радикальной полимеризации олефинов, впервые изучено Конантом, работавшим на установке Бриджмена [204]. Он обнаружил полимеризацию стирола, винилацетата, изопрена и 2,3-диметилбутадиепа при комнатной температуре и давлении 9000—12 ООО ат, хотя при атмосферном давлении реакция в этих условиях практически не идет. Впоследствии другие исследователи отметили аналогичное увеличение скорости полимеризации в целом ряде систем [205—211]. [c.182]

Отсутствуют доказательства того, что давление, существующее в нефтепроизводящих свитах, оказывает влияние на образование нефти. В старой теории происхождения нефти, основанной иа представлении о термическом разложении растительных и животных жиров, а также жирных кислот, первоначально предложенной Уорреном и Сторером [59] и позднее поддержанной Энглером [21], предполагалось, что образующиеся олефины полимеризуются под действием высокого давления. Однако давление выше 15 ООО ат не вызывает полимеризации даже таких реакционно-способных диеиов, как бутадиен и изопрен [15], несмотря на легкое предварительное окисление кислородом воздуха с образованием перекисей, являющихся весьма эффективными катализаторами. Как будет указано в дальнейшем, полимеризация является одной из хорошо известных реакци , вызываемых кислыми силикатали . [c.85]

Влияние давленая. С повышением давления значительно увеличивается скорость полимеризации, так как при этом возрастает число столкновений активных центров с мономерами. Повышение давления позволяет понизить температуру полимеризации, а следовательно, получить продукты с более высоким молекулярным весом. Процесс полим изации бутадиена при 7000 ат и 48 С продолжается 46 ч (на 95%), При 61" С —всего 19 ч, а при 1 ат полимеризация продолжается сотии суток (в отсутствие катализатора). Однако вопрос о применении повышенных давлений при полимеризации должен решаться всегда совместно с выбором катализаторов. Так. полиэтилен, получавшийся раяее только иод давлением 1000—2000 ат (полиэтилен высокого давления), может быть получен по способу Циглера при использовании в качестве катализаторов триэтилалюминия и хлоридов титана и при нйзком давлении (полиэтилен низкого давления). [c.45]

Схема мюльгеймского процесса представлена на рис. 12. Полимеризацию проводят, пропуская этилен в энергично перемешиваемую взвесь катализатора в углеводородном растворителе. Выбор растворителя не оказывает существенного влияния на процесс возможно использовать как алифатические, так и ароматические растворители. Однако растворитель должен быть сухим и не должен содержать веществ, разлагающих катализатор. Полимеризацию проводят под давлением около 10,5 ат, хотя практически ее можно проводить в стеклянной аппаратуре при атмосферном давлении. Температуру поддерживают в пределах 50—75°. Скорость полимеризации несколько увеличивается с повышением телшературы, но при высоких температурах получается полимер меньшего молекулярного веса. [c.304]

Ряд дополнительных узлов по сравнению с технологической схемой синтеза традиционного ПЭВД имеет технологическая схема (рис. 2.2) производства линейного полиэтилена высокого давления (ЛПЭВД), представляющего собой сополимер этилена с высшим о-олефином (буте-ном-1, гексеном-1, октеном-1) и получаемого сополимеризацией по анионно-координационному механизму под влиянием комгшексных металлорганических катализаторов. Так, этилен, поступающий на установку, проходит дополнительную очистку. В возвратный газ промежуточного давления после его охлаждения и очистки вводится сомономер -а-олефин. После реактора добавляется дезактиватор, предотвращающий протекание полимеризации в системе разделения полимера и мономеров. Катализаторы подаются непосредственно в реактор. [c.15]