Ароматические амины. Анилин. Дифениламин

АРОМАТИЧЕСКИЕ АМИНЫ. АНИЛИН. ДИФЕНИЛАМИН [c.371]

В резком отличии от поведения чистых растворителей облучение спиртовых растворов ароматических аминов анилина, дифениламина, трифениламина, а также карбазола — тем же источ- [c.89]

Поведение чисто ароматических аминов типа дифениламина существенно отличается от поведения алифатических и жирноароматических аминов. Обычно практически их нельзя получить ни по одному из ранее описанных методов, так как галоген, стоящий в ароматическом ядре, слишком мало реакционноспособен Тем не менее реакцию эту -дается осуществить с помощью катализаторов, например порошкообразной меди. Таким образом можно получить дифениламин из бромбензола и анилина. В качестве катализатора для этой цели пригодна также иодистая медь (закисная) [692]. [c.259]

Как можно различить а) дифениламин и диметиланилин б) ароматический углеводород и ароматический амин в) соль анилина и дифениламин г) нитробензол и анилин д) сульфаниламид (стрептоцид) и гидрокарбонат натрия [c.116]

Чисто ароматический вторичный амин, например дифениламин, можно получить при нагревании соли анилина со свободным анилином [c.304]

Окисление. — Первичные и вторичные ароматические амины настолько чувствительны к окислению, что часто осмоляются при хранении под действием кислорода воздуха. В чистом виде анилин представляет собой бесцветное масло, но на воздухе он постепенно темнеет и наконец окрашивается в темно-коричневый цвет. Чистый анилин изменяется не так быстро, как технический, который уже вначале бывает немного окрашен. Однако степень окисления анилина воздухом невелика, и практически чистый продукт может быть выделен с хорошим выходом даже из очень темных образцов посредством перегонки в присутствии следов цинковой пылн. Твердые амины (например, толуидины) менее чувствительны к окислению воздухом, чем жидкие амины. Представление о начальной стадии окисления аминов можно составить на основании хорошо изученного процесса окисления дифениламина. [c.236]

Для получения высокомолекулярных полисилоксанов нуклеофильные катализаторы должны применяться в очень малых концентрациях. Поэтому к чистоте циклосилоксанов предъявляются серьезные требования небольшие примеси могут ингибировать полимеризацию или явиться агентами передачи цепи. Недопустимо наличие следов органических или минеральных кислот. Установлено [85], что полимеризацию Д4 едким кали полностью ингибируют также фенолы, а вода, спирты, анилин, дифениламин являются активными агентами передачи цепи и сильно снижают молекулярный вес полимера. Практически инертны углеводороды и третичные ароматические амины, например диметиланилин и трифениламин. [c.45]

Ароматические амины значительно отличаются от жирных. Основные свойства у них сильно понижены здесь сказывается влияние отрицательного радикала фенила. Так, например, анилин не дает щелочной реакции, но легко образует соли с кислотами, достаточно устойчивые в водных растворах дифениламин образует соли, легко разлагаемые водой, а трифениламин солей не дает. [c.315]

Кроме использования рассматриваемой реакции для введения в состав ароматического соединения аминогруппы, приводящей к образованию первичных ароматических аминов, возможно также применение ее и для получения вторичных, чисто ароматических аминов, простейший из которых— дифениламин (см. стр. 38) — может быть получен взаимодействием при 250° анилина с хлорбензолом, в присутствии в качестве катализатора закиси меди [c.30]

В 1927 г. Приво высказал мнение, что все сложные антикисло-роды — фенолы (фенол, резорцин, пирогаллол, гваякол и т. д.), ароматические амины (анилин, дифениламин, аминофенол), некоторые соединения серы, азота (фталимид, гидроксиламин, фенил-гидразин, нитробензол) — оказывают физическое действие (как ионы S N" в растворе) на возбужденные молекулы флуо- [c.294]

Энергия порога фотоионизации равна энергии триплетного уровня плюс энергия порогового кванта. Фотоионизация регистри-)овалась спектрофотометрически [43, 153], по фотопроводимости 154] и по светосумме рекомбинационной люминесценции [153,155]. Для быстрого и полного определения светосуммы образец подвергался ИК-облучению (см. раздел 1.11). Систематические исследования показали, что в метилциклогексане энергия фотоионизации ароматических аминов (анилина, дифениламина, трифениламина) снижается на одну и ту же величину Д/ 0,9 эв но сравнению с /г [155] При увеличении диэлектрической постоянной жидкости от е = 2 до е = 33 (метанол) энергия фотоионизации ТМФД уменьшается от 5,75 эв до 4,75 эв [153]. Если принять А/ = 0,9 эв для углеводородов, то для метанола А/ = 1,9 эв. [c.48]

Мы видели, однако, что уже первичный ароматический амин анилин 6H5NH2 является слабым основанием (см. оп. 96) это обусловлено влиянием фенильной группы —СеНз- Введение второй фенильной группы еще более ослабляет основные свойства амина. На примере дифениламина мы могли убедиться, что соль его может образоваться только при действии концентрированной ки- слоты, так как при разбавлении водой немедленно выпадает с > бодный дифениламин. [c.138]

Ряд ценных производных дифениламина может быть получен из л-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты взаимодействием ее с различными ароматическими аминами (анилином, л-анизндином, п-фе-нилендиамином и т. п.). Реакцию обычно ведут в водном растворе при температуре 100—150° с добавлением связывающих соляную кислоту веществ. В качестве таковых чаще всего применяются окись магния и сода имеются указания, что хорошие результаты дает применение вторичного фосфата натрия. [c.392]

Рассмотренные в предыдущем сообщении бинарные молекулярные системы состояли из тетрапиррольных пигментов (Mg-фталоцианин, метилхлорофиллид, гематопорфирин), подвергавшихся импульсному фотовозбуждению, и таких доноров водорода (электрона), как фенол, дифениламин, трифениламин, обнаруживавших под импульсом спектральную полосу соответствующего положительного иона [1]. Спектр отрицательного иона для тетрапиррольных пигментов, известный только в случае ё фч алоцианина [2], в этих опытах не был четко обнаружен. Поэтому возникла необходимость обратиться к другим акцепторам электрона, дающим отчетливый спектр отрицательного иона в доступной области. В этом отношении из ряда аценов особенно благоприятен перилен, который, согласно Леонардту и Веллеру [3], обнаруживает характерный спектр своего отрицательного иона при импульсном фотовозбуждении в результате передачи электрона от ароматических аминов (анилин, диметиланилин, диэтиланилин, триэтиламин). [c.123]

Вторичные и третичные амины. Анилин содержит аминогруппу ЫНг, яляясь, таким образом, первичным амином. Существуют вторичные и третичные ароматические амины, примерами которых могут служить кристаллические дифениламин (СбН5)2НН и трифениламин (СеН5)зМ [c.493]

Диметиланилин. Массу, состоящую из 170 г полифосфорной кислоты и 1 моля метилового спирта, называемую метилполифос-форной кислотой, смешивают с 0,2 моля анилина и нагревают до 200 °С в течение 24 ч, затем охлаждают, подщелачивают КОН и экстрагируют эфиром. Остаток от экстракции составляет поразительно чистый диметиланилин (выход 66%). Водно-щелочной слой концентрируют до появления соли, обрабатывают 100 мл 60%-ного водного раствора КОН и после повторной перегонки с целью разложения четвертичной соли получают из дистиллята еще 29% диметил-анилина. Эта реакция, общая для ароматических аминов, может ыть особенно рекомендована для получения слабоосновных аминов типа дифениламина [59]. [c.511]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

При действии родана на ароматические амины, фенол и нафтолы имеет место непосредственное роданирование, причем S N-rpynna вступает в р-положение к аминогруппе, а если последнее занято, то в о-положение так, например, из анилина получается р.-ро д а н а и и л и н, из дифениламина — д и р о дан-дифениламин, из фенола — р-р оданфенол, а из р-на-фтола — 1-роданнафто л-2 [c.82]

Обычно реакция Гаттермана неприменима к ароматическим аминам. По имеющимся в литературе данным, в результате взаимодействия цианистого водорода и хлористого водорода с анилином в эфирном растворе был получен -аминобензаль-дегид, однако эти сведения не были подтверждены [61]. Кинкель и его сотрудники получили из анилина, диметиланилина и дифениламина [55] вместо альдегидов только сложные продукты конденсации. [c.57]

Известно, что не только первичные, но и вторичные ароматические амины вступают в реакцию с галоидантрахинонами. Так, дифениламин реагирует с 1-иод- и 1-бромантрахинонами при температуре выше 200 °С, образуя 1-(Ы,Ы-дифениламино)-антрахинон , хотя и не вступает в реакцию с Д-хлорантрахиноном. Нами было пО -казано, что 1-галоидантрахиноны реагируют со вторичными жирноароматическими аминами в несколько боле е жестких условиях, чем с первичными ароматическими аминами . Так, 1-бромантрахинон в условиях опытов, указанных в табл. 3, реагирует с монометиланили-ном на 47%, а с анилином на 71%. Наиболее полное превращение 1-хлорантрахинона мы получили нагреванием его в избытке метил- [c.99]

Как видпо из данных табл. 153, простейшие первичные амины ароматического ряда (анилин, толуидины) мало эффективны как ингибиторы. Несколько более эффективны пафтиламины, причем (Х-пафтиламин действует заметно сильнее, чем -нафти.ламин. Значительно возрастает эффективность действия ароматических аминов при переходе от первичных аминов ко вторичным (дифениламин, особенно же фен ил-а-нафтиламин), а также от введения второй аминогруппы (фенилендиамины). В последнем случае особенно заслуживает внимания зависимость эффективности изомерных ингибиторов от их строения из трех фенилендиаминов наиболее сильным ингибитором оказался п-фенилендиамин и наиболее слабым — м-фенилендиамин орто-соединение заняло в этом отношении промежуточное место. [c.663]

Интересную работу но титрованию нитро- и галогенамипов и нитросоединений опубликовали Фриц, Мой и Ричард [50]. Как известно, нитронроизводные ароматических аминов являются настолько слабыми основаниями, что даже в среде протогенных растворителей, каким является безводная уксусная кислота, не могут быть оттитрованы. Однако в среде основного растворителя (например, пиридина) эти основания проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы как кпслоты раствором гидроокиси те-трабутиламмония. Этим методом были оттитрованы нитропроизвод-ные анилина, замещенные в положениях 2,4 или 2,4,6 двумя нитрогруппами или одной нитрогруиной и одним или несколькими атомами хлора производные дифениламина, содержащие нитрогруппу в положении 4, а также тринитротолуол и тринитробензол. [c.297]

Ароматические амины по свойствам отличаются от жирных. Основные свойства выражены у них гораздо слабее, что обусловлено влиянием радикала — gHs (фенила) анилин вовсе не показывает щелочной реакции. С кислотами анилин дает соли, устойчивые в водных растворах дифениламин образует соли, разлагаемые водой, а трифениламин солей не образует. [c.371]

Первичные [46, 47, 341], вторичные [48] и третичные [46, 341] ароматические амины в сходных условиях и со сравнимыми выходами образуют соответствующие о-аминофенилсульфаты, отличаясь, таким образом, от фенолов. Пара-замещение происходит лишь в случаях, когда орто-положение занято. Эта реакция с успехом применялась к различным аминам, включая анилин, диметиланилин, 1-и 2-нафтиламины [46], аминостильбены, аминоазобензолы, ксили-дины, сульфаниламид [341], дифениламин, аминобифенил [48] и антранпловую кислоту [49] (последнее соединение образует смесь [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология