Условия восстановления 1п3 на капельном ртутном катоде

Условия восстановления на капельном ртутном катоде [c.171]

При сравнительном изучении восстановления ионов индия на капельном ртутном катоде было найдено [140, 141], что на характер полярографической кривой влияют природа аниона индифферентного электролита, поверхностно-активные вещества и температура. Деформирующиеся анионы (Т", Вг", ЗСН", СНдСОО", С1", (СОО)а ) в значительной степени активируют выделение индия. Предельный (диффузионный) ток для индия, в одинаковых условиях, уменьшается с уменьшением деформируемости аниона индифферентного электролита (от к (СОО)а ). Волна индия выражена хорошо. В среде недеформирующихся анионов (СЮ7, СЮ , N0 ", ЗО и Г") ток лимитируется скоростью химических реакций около электрода это следует из значительного возрастания силы тока при повышении температуры (рис. 11 и 12) и из характера зависимости силы тока от высоты резервуара. В присутствии недеформирующихся анионов при нормальной температуре часть общего предельного тока хлорида или ацетата индия настолько смещается к более отрицательным потенциалам, что на полярограммах появляются две волны. Первая, более низкая волна, находится при потенциале между —500 и —600 мв, а вторая, растянутая волна, при потенциале от —1000 до —1100 мв (относительно нормального каломельного электрода). Суммарная вы- [c.182]

Капельный ртутный катод. Рассмотренный выше процесс является идеальным процессом. Практически, когда поверхность микроэлектрода, служащего катодом, покрывается продуктами восстановления, его химический состав меняется и получить воспроизводимые результаты невозможно. Поэтому указанный выше случай может быть осуществлен только при условии постоянства ра змеров и химической природы катода. [c.335]

Восстановление перренат-иона на капельном ртутном катоде происходит ступенчато, причем в определенных условиях оно сопровождается появлением каталитических волн, связанных, по-видимому, с тем, что перенапряжение для выделения водорода на рении значительно ниже, чем на ртути [59]. Этот факт, равно как и необратимость восстановления рения, хорошо подтверждается осциллополярографическими данными [60, 61]. Сложность процесса восстановления перрената связана также с тем, что он представляет собой кислородсодержащий анион, восстановление которого требует, очевидно, участия водорода. [c.35]

Чрезвычайно трудно описать общую методику электросинтеза, которая давала бы возможность получать тотчас же желаемые результаты. Для каждого вещества, которое подлежит окислению или восстановлению, следует подобрать необходимую электролитическую среду. Почти всегда желательно, чтобы деполяризатор был в растворе. Это дает возможность достичь максимального выхода. Затем надо получить сведения о реакционной способности окисляемых или восстанавливаемых групп в молекуле, либо сняв поляризационную кривую (рис. 1, стр. 18), либо с помощью полярограммы (если это осуществимо) на капельном ртутном катоде, или на вращающемся платиновом аноде [161. На основании поляризационных кривых можно судить о потенциале и выбрать материал электрода для проведения электролиза. В случае ступенчатого характера окисления или восстановления необходимо исследовать продукты, образующиеся при различных потенциалах, после чего можно найти условия для получения желаемых результатов. [c.56]

Например, в водном растворе диоксана фенилацетилен и ди-фенилацетилен восстанавливаются на капельном ртутном катоде с образованием одной четырехэлектронной независящей от pH волны, что свидетельствует о том, что в изученных условиях восстановление протекает в одну стадию до полного насыщения ацетиленовой связи. [c.139]

Обычно для выяснения механизма электрохимического процесса большую помощь оказывает исследование восстановления вещества на капельном ртутном катоде. В случае изучения электровосстановления ацетона на капельном ртутном катоде встречаются значительные трудности, связанные с тем, что ацетон, согласно литературным данным, в полярографических условиях восстанавливается в зависимости от состава раствора [c.56]

Поверхность капельного ртутного катода по составу и размерам остается постоянной. Ртуть непрерывно обновляется. Вследствие этого потенциал восстановления каждого иона сохраняется на определенном уровне. Образование амальгамы при выделении катионов металла на поверхности ртутного капельного катода и стенание ее на дно электролизера, а также постоянное обновление поверхности его за счет вытекания ртути и замены одной капли другой способствует приближению условий проведения анализа на капельном электроде к идеальным. [c.421]

Можно определять концентрации двух или более ионов на одной и той же полярограмме, при условии, что их потенциалы восстановления на ртути различаются на 0,2 в илн больше. Это позволяет думать об использовании полярографии для определения скорости коррозии сложных сплавов. Для более быстрого получения подобных результатов применяется также катодный осциллограф в сочетании с капельным ртутным катодом [61 [c.1029]

Возможность восстановления нейтральных молекул и даже анионов на ртутном капельном катоде (при условии экранирования электрического поля катода) подчеркивает диффузионный характер перемещения частиц вещества к электроду, связанный только с возникновением в зоне капли значительного градиента концентрации. [c.244]

Условия восстановления иона на ртутном капельном катоде [c.80]

Таким образом, примененпе ртутных капельных н струйчатых электродов в ряде случаев позволяет раскрыть природу и определить абсолютную величину электродной поляризации. Вместе с тем измерения на жидком катоде не могут дать представлений о течении процессов электрокристаллизации. В тех случаях, когда устанавливается важная для технологии связь кристаллической структуры с определенными условиями электролиза, такие электроды непригодны. Необходимо также учитывать возможность загрязнения ртути при восстановлении на ней металлов, а также ионизацию ртути при использовании ее в качестве анода. [c.304]

Металлоорганические соединения способны восстанавливаться на ртутном капельном катоде [1]. Полярографическое изучение в различных условиях дает определенную информацию для оценки природы данного класса соединений [2, 3]. В настоящей работе изложены результаты полярографического восстановления аллилпалладийхлорида. [c.138]

И. Корыта [23, 24] установил, что волна, наблюдаемая при восстановлении цианидных комплексов кадмия на ртутном капельном катоде при концентрациях [СЫ ]= 0,005 — 0,1 М, является кинетической. Зависимость lg[ /(/d — 7,)] — 1д[СЫ ] прямолинейна (рис. 35) и имеет угловой коэффициент —1,5. Так как в растворе преобладают комплексы С(1 (СЫ)4 , то из уравнения (7.22) следует, что р = 3. Таким образом, в указанных условиях скорость восстановления цианидных комплексов кадмия определяется медленным иротеканием реакции диссоциации комплексов Сс1(СЫ)Г [c.166]

Для полярографического метода используется электрохимическая ячейка с электродами особого рода ртутным анодом, обладающим очень большой поверхностью, и ртутным капельным катодом, поверхность которого постоянно обновляется. Постепенное увеличение подаваемого на ячейку напряжения вначале почти не влияет на величину проходящего в системе электрического тока, затем, когда напряжение достигает потенциала восстановления присутствующего в растворе иона, сила тока резко увеличивается за счет разряда ионов на электродах. Чем выше концентрация восстанавливающихся ионов, тем больше сила тока. Если изобразить зависимость силы тока от напряжения графически, то получится кривая, показанная на рис. 2. Такой график называется полярограммой, а крутой участок кривой — полярографической волной. По величине силы тока (по высоте волны/г, пропорциональной силе тока) можно определить концентрацию восстанавливающегося элемента. Полярографический метод удобен тем, что каждый ион обладает строго определенным значением потенциала, при котором происходит его восстановление. Это позволяет в одном растворе определять несколько элементов без их предварительного разделения. Обязательным условием при этом должно быть достаточное различие в их потенциалах восстановления (в полярографии обычно употребляется [c.23]

При восстановлении цитидина над платиновым катализатором в качестве единственного продукта реакции образуется производное XXXVIIIУридин, тимидин и цитидин могут быть восстановлены электрохимически на капельном ртутном катоде удалось подобрать условия для препаративного получения из ци-тидин-2 (3 ) -фосфата 5,6-дигидроцитидин-2 (3 )-фосфата. [c.339]

Механизм электровосстановления альдегидов и кетонов был изучен Ю- В, Водзинским и И. А. Коршуновым . Для своей работы авторы воспользовались установкой с многокапельным (многоструйным) катодом (см. стр. 83), условия восстановления на котором близки к условиям восстановления на капельном катоде. Был проведен электролиз на многокапельном катоде ацетальдегида, масляного альдегида, изовалерианового альдегида, бензальдегида, бензофенона, бензоина и ацетофенона в 0,5 н. хлористом литии в водноспиртовой смеси и одновременно сняты нолярограм-мы испытуемых веществ. После проведения электролиза (при величине предельного тока) продукты электролиза были выделены и идентифицированы. Оказалось, что в случае алифатических альдегидов образуются соответствующие первичные спирты. Таким образом, для алифатических альдегидов характерен следующий механизм восстановления на капельном ртутном катоде [c.33]

Установлено, что при пилообразном режиме осциллографи-ческой установки Си, РЬ и Zn восстанавливаются на капельном ртутном катоде в среде КМОд соответственно при напряжении —0,2 —0,76 —1,35 в. Такая значительная разница в значениях потенциалов восстанавлепия Си % РЬ + и создает благоприятные условия для совместного их определения в присутствии любого числа сопутствующих элементов. Следует отметить, что потенциалы восстановления указанных выше элементов отличаются от значений Е,,, наблюдаемых в обычной полярографии. [c.6]

Систематическое исследование растворов КОН, содержащих значительные количества Мо и в качестве примесей — РЬ, Сс1, В1, Зп и ЗЬ, показало, что величина максимального тока интересующих нас элементов та же, что и в отсутствие молибдена. Присутствие молибдена в 30%-ном растворе КОН не оказывает влияния на найденную нами зависимость между /макс и концентрациями РЬ, С(1, В1, ЗЬ и Зп в исследуемом растворе. Установлено, что в 30%-ном растворе КОН, содержащем значительные количества молибдена, восстановление бинлюмбит-иона, виннокислого комплекса кадмия, ионов висмута, сурьмы и станнит-иона на капельном ртутном катоде происходит при следующих значениях пилообразного напряжения —0,33, —0,38, —0,62, —0,86 и —1,18 в. Такая разница в значениях потенциалов восстановления указанных выше ионов создает благоприятные условия для совместного их определения [c.277]

При работе с ртутным капельным электродом удаление кислорода может быть произведено с помощью водорода, получаемого обычно электролитическим путем в специальном приборе непосредственно в лаборатории часто пользуются азотом, доставляемым в лабораторию в баллонах. При работе с азотом необходимо выдерживать одно обязательное условие азот должен быть полностью очищен от кислорода. Так как баллонный азот иногда содержит несколько процентов кислорода, его обычно рекомендуют промывать раствором пирогаллола или раствором соли ванадия (П ), либо пропускать через трубчатую печь с медной стружкой. Вместо чистого водорода или азота К. Д. Омарова предлагает применять их смесь, получаемую путем электролиза насыщенного раствора соли гидразина (при восстановлении гидразина на катоде образуется водород, а при окислении на аноде — азот). Полученная таким способом смесь водорода и азота свободна от примеси кислорода. [c.154]

В этом уравнении ВН+ и АН — кислотные компоненты раствора В и А" — сопряженные с ними основания р — константа скорости протонизации ра — константа скорости обратной реакции (депротонизации). При необратимых процессах электрохимического восстановления электростатические факторы облегчают перенос электронов с катода на кислотные формы деполяризатора, которые всегда имеют более положительный заряд по сравнению с основными формами того же деполяризатора. Если обе формы депо.ляризатора способны участвовать в электрохимической реакции, то восстановление кислотной формы при прочих равных условиях протекает при более положительных (на 0,2— 0,4 в) потенциалах, чем восстановление основной формы. Это наблюдается, например, при восстановлении на ртутном капельном электроде катионных (иротонированных по атому азота) форм изомерных пиридинальдегидов [126] и -иоданилина [127] и их незаряженных форм. Точно так же анионы многих органических кислот восстанавливаются значительно труднее, чем недис-социированные молекулы тех же кислот [128]. [c.44]

Дисульфиды. Алкилдисульфиды в 85%-ном спиртовом растворе восстанавливаются на ртутном капельном катоде при потенциалах от —1,15 до —1,52 В арилдисульфиды восстанавливаются при значительно более положительных потенциалах например, дифенил-дисульфид восстанавливается в тех же условиях при —0,5 В. Реа,к-ция катодного восстановления дисульфидов с успехом мон ет быть использована для препаративных целей. Б сернокислом растворе на свинцовом катоде дисульфиды восстанавливаются с высоким выходом как по веществу, так и по току (табл. 5.14). [c.182]

Этилнитрат и этил нитрит восстанавливаются на ртутном капельном катоде в растворах LiOH, Li l и H l. Потенциалы полуволн этих соединений в растворах LiOH равны —0,94 и —0,65 в соответственно и почти не зависят от pH среды. В кислой среде (0,1 н. раствор НС1) получаются нечеткие волны, так как они сливаются с волной иона Н вследствие сдвига потенциала восстановления Н+ к более положительным значениям в этих условиях. Добавление в раствор этилового спирта и диэтилового эфира приводит к сдвигу потенциалов восстановления этил-нитрата и этилнитрита к более отрицательным значениям. [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология