Ток диффузионный миграционный

Однако в ряде исследований, проведенных на ионитовых [2—6] и капиллярно-пористых [7—9] диафрагмах, было показано, что картина, наблюдающаяся при прохождении тока, оказывается более сложной. Общий поток ионов г-го сорта через ионообменную мембрану в электрическом поле [10] представляет собой сумму трех потоков диффузионного, миграционного (электрического) и конвективного [c.59]

Поляризационные явления в системе мембрана — раствор являются более сложными по сравнению с металлическим электродом, поскольку в мембране осуществляется перенос ионов, обусловленный тремя компонентами потока диффузионной, миграционной и конвективной [c.70]

Кроме того, поскольку коррозионный процесс сопровождается пространственным перемещением электрически заряженных и нейтральных частиц, то в силу вступают концентрационные, диффузионные, миграционные и другие ограничения. [c.26]

При введении электролитов (хлоридов К, Na, Ь1) значения электрических потенциалов в торфе увеличиваются (С=10 моль/100 г с. в.). По величине изменения потенциала катионы располагаются в ряд К+>Ь1+>На+ [235]. Рост удельной поверхностной проводимости частиц торфа приводит к тому, что миграционный перенос ионов Са + (находящихся преимущественно в плотной части диффузионного слоя) может быть противоположным по направлению потоку дисперсионной среды в материале. [c.82]

В заключение рассмотрим один важный эффект, при объяснении которого необходимо учитывать миграцию. Миграционный ток является следствием омического падения потенциала в диффузионном слое. Величина Афо определяется сопротивлением электролита и током, протекающим через раствор. Предположим, что в раствор, не содержащий постороннего электролита, добавлено второе восстанавливающееся вещество, которое не изменяет электрической проводимости раствора. Тогда общий ток в цепи возрастет, а следовательно, возрастает и омическое падение потенциала в диффузионном слое, что приведет к усилению миграционного тока первого вещества. Этот эффект называется экзальтацией миграционного тока. Для наблюдения экзальтации надо добавлять нейтральные восстанавливающиеся вещества. Проще всего это достигается вдуванием в раствор кислорода. В этих условиях на электроде протекает реакция электровосстановления кислорода [c.162]

В заключение рассмотрим один важный эффект, при объяснении которого необходимо учитывать миграцию. Миграционный ток является следствием оми-ческого падения потенциала в диффузионном слое. [c.173]

Было показано, что для соединений, содержащих в качестве восстанавливаемой формы катионы, миграционный ток в отсутствие фона почти равен диффузионному.. Незначительные добавки вещества фона существенно влияют на величину миграционного тока. Установлено, что миграционный ток практически отсутствует в растворах, где концентрация фона раз в 50 больще концентрации исследуемого вещества. [c.293]

Поскольку ионы деполяризатора могут передвигаться к катоду под действием электрического поля и самопроизвольной диффузии (при условии отсутствия конвекции), то предельный ток является суммой двух токов миграционного м и диффузионного а- [c.173]

В общем случае этот подвод происходит в результате диффузии и электрической миграции. Таким образом, предельный ток складывается из диффузионного тока и миграционного тока . [c.200]

Уравнение Ильковича справедливо только в том случае, когда раствор содержит какой-либо посторонний невосстанавливающийся электролит в большой концентрации. Предельный ток определяется суммарной скоростью движения ионов в результате диффузии (диффузионный ток) и вследствие электростатического притяжения ионов к электроду противоположного заряда (миграционный ток). Для количественного полярографического анализа важна только диффузионная составляющая предельного тока, которая и описывается уравнением Ильковича. Миграционный ток элиминируют, вводя в раствор посторонний невосстанавливающийся электролит (фон) с концентрацией, значительно превышающей концентрацию определяемого иона. Фоном обычно служит раствор хлорида калия, нитрата аммония и др. [c.490]

Помимо диффузионного и миграционного токов через электролизер проходит еще так называемый остаточный ток, который обычно искажает форму полярографической волны ее горизонтальные участки приобретают наклон к оси абсцисс. Остаточный ток мешает правильному измерению силы предельного тока. Остаточный ток может быть вызван примесями различных восстанавливающихся веществ, например следами меди и др. Чаще всего полярограммы искажаются из-за содержащегося в растворе кислорода, который восстанавливается в две стадии [c.490]

Что называют остаточным током, предельным током, миграционным током, диффузионным током, потенциалом полуволны, потенциалом разложения [c.256]

При исследовании природы предельного тока было установлено, что он состоит из нескольких составляющих диффузионного, остаточного, емкостного, миграционного. [c.312]

Миграционный ток представляет собой вклад в диффузионный ток, вызванный дополнительной диффузией ионов деполяризатора к поверхности ртутной капли за счет электростатического притяжения. Для его устранения в состав исследуемого раствора вводят посторонний электролит (поддерживающий электролит, фон), который должен восстанавливаться в значительно более отрицательной области потенциалов. В органических растворах миграционный ток не возникает фоновый электролит добавляется для уменьшения электрического сопротивления раствора (повышения его электропроводности). [c.313]

Однако следует обратить внимание, что в процессе электролиза восстанавливающиеся катионы будут втягиваться в обедненную часть раствора вблизи поверхности капающего электрода из общей массы раствора не только под действием сил диффузии на их миграцию (перенос) оказывают действие также электростатические силы, пропорциональные градиенту электрического потенциала вблизи ртутных капель. Поэтому предельный ток в этом случае равен сумме диффузионного ( d) и миграционного (im) токов [c.11]

Для установления характера миграционных процессов важнее выявлять не сходство в составе и степени зрелости (это может быть следствием генетического единства или сходства состава ОВ нефтематеринских толщ), а направленности изменений того или иного параметра. Наиболее информативными показателями являются углеводородный, компонентный, фракционный и изотопный состав углеводородных систем. Но и для этих показателей нет строго установленных единых закономерностей, поскольку на направленность этих изменений влияет ряд факторов форма переноса — струйная, диффузионная, растворенная направленность миграционных процессов — латеральная или вертикальная и тесно связанные с этими факторами различные адсорбционно-хроматографические эффекты, которые определяются вещественным (минералогическим, литологическим, гранулометрическим) составом среды, скоростью фильтрации и др. Состав пород определяет и многие физико-химические свойства нефти, которые также меняются в процессе миграции. [c.222]

Офаниченный объем предельный адсорбционный ток предельный каталитический ток предельный ток предельный диффузионный ток предельный миграционный ток линия [c.647]

При восстановлении ртутный капельный электрод является катодом, так что направление миграции катионов совпадает с направлением их диффузии. Средний предельный ток , следовательно, будет равен сумме среднего диффузионного а) и среднего миграционного ( ,ц) токов [c.58]

Явление увеличения (но сравнению с чисто диффузионным током) предельного тока восстановления катионов и анодной деполяризации анионов вследствие миграции можно было бы использовать для повышения чувствительности полярографического метода. Однако на практике это не представляется возможным из-за слишком большой чувствительности миграционной составляющей предельного тока к примесям электролитов. Только при наличии 25—50-кратного избытка индифферентного электролита значение среднего предельного тока становится постоянным (средний предельный диффузионный ток), практически не зависящим от добавок индифферентного электролита. [c.61]

В случае блокирующего контакта обмен носителями заряда между образцом материала и электродом затруднен. Это приводит к накоплению заряда в приэлектродных областях и возникновению в связи с этим приэлектродной, миграционной поляризации, вектор напряженности поля которой направлен навстречу вектору поля внешнего источника. Возникает обратный диффузионный ток. Вследствие этого наблюдается уменьшение измеряемого тока со временем после подачи на образец напряжения (см. рис. 1). Расчет электрической проводимости у по (14) в этом случае некорректен, так как измеряемый ток включает в себя ток миграционной поляризации и сторонний диффузионный ток [4, стр. 11—14]. В случае блокирующих контактов удельная электрическая проводимость связана со значением эффективной проводимости (15) соотношением (16) [c.13]

Условия растворения металла в полости питтинга существенно отличаются от наблюдаемых на поверхности металла. Внутри-питтинговый раствор обогащен анионом-активатором, имеет пониженную, по сравнению с объемной, кислотность и, в ряде случаев, обезвожен. Это обеспечивается миграционным подводом анионов-активаторов, затрудненным диффузионным отводом продуктов растворения из полости питтинга и гидролизом солей растворяющихся металлов, протекающим по реакциям [c.126]

Перенос реагирующих в-в в р-ре электролита. может осуществляться по трем механизмам диффузии, миграции и конвекции. Соотв. поток в-ва от электрода или к не.му можно рассматривать как сумму диффузионной,. миграционной и конвективной составляющих. Первая обусловлена наличием градиента концентрации в-ва с в направлении х от электрода в т. наз, диффузионном слое, где концентрация изменяется от значения в объеме жидкости до значения иа пов-сти электрода за счет расходования из р-ра или образования в-ва в электрохим. р-ции. Вторая связана с миграцией ионов из-за наличия градиента электрич. потенциала oE/ox в диффузионном слое. Третья связана с переносом в-ва к электроду или от него потоком жидкости в межэлектродном пространстве. Скорость движения р-ра v уменьшается при приближении к электроду и в простейшем случае становится равной нулю на его пов-сти. Поэтому выражение для Д. т. содержит два слагаемьк-диффузионное и миграционное. При этом V оказывает влияние на Д. т., изменяя толщину диффузионного слоя, т. е. градиенты концентрации и потенциала, к-рые увеличиваются при увеличении о. [c.101]

Изменится ли вообще концентрация фонового электролита вблизи поверхности электрода Согласно уравнению (73-5), концентрация не изменится, поскольку в данном случае 23=0. Нарисуйте концентрационные профили различных компонентов, когда в качестве фонового электролита используются NaOH, Na l и H l. Объясните форму каждого профиля с помощью полного потока компонентов, определяемого электродной реакцией, а также диффузионной, миграционной и конвективной составляющими этого потока. Следует помнить, что условие электронейтральности должно удовлетворяться. [c.267]

Весьма общим случаем электродной реакции является электролиа, при котором химическая поляризация сочетается с концентрационной. В этом случае при протекании электрохимической реакции электрическая энергия затрачивается на преодоление химической и концентрационной поляризации. Количественный расчет плотности тока при такой реакции представляет математическую трудность. Избежать последнюю можно различными приемами. Так, в работе [1] Горбачевым затруднение преодолено таким образом, что величина плотности тока на поверхности пластинчатого электрода, полученная из решения уравнения диффузии без конвекции, умножалась на множитель, учитывающий химическую поляризацию. В другой работе Горбачев рассматривает электродную реакцию, как консекутивную, причем объемный перенос вещества и его разряд на электроде рассматриваются, как последовательные стадии. В режиме стационарности скорости этих последовательных стадий равны. Это означает равенство сил тока, соответствующих этим стадиям. Для выражения скорости диффузионно-миграционной стадии процесса электролиза на вращающемся дисковом электроде Горбачев принимает эмпирическую формулу вида [c.47]

Ток зависит от скорости переноса вещества к электроду и от кинетики реакции на электроде. Для быстрых и обратимых реакцш электролитический ток определяется диффузионным, миграционным и конвекционным процессами переноса вещества. Для нeэJ[eктpoлитoв или ионов, содержащихся в растворах фоновых электролитов, определяющим является процесс диффузии. [c.295]

Здесь 1д, ф и мигр — диффузионная и миграционная плотность тока, А/см п — степень окисленности разряжающегося иона Р — число Фарадея, Кл О — коэффициент диффузии разряжающегося иона, см /с бэф — эффективная толщина диффузионного слоя, см Со — концентрация разряжающегося нона в объеме раствора, моль/см /,—число переноса разряжающегося нона 3 отсутствие других солей в растворе Ху и электрические пронодн. остн соответственно раствора соли разряжающегося нона и исследуемого электролита. [c.133]

Дри добавлении индифферентного электролита к анализируемому раствору обычно происходит стабилизация потенциала донной ртути (образование электрода 2-го рода). В ряде случаев наблюдается сдвиг потенциала полуволны вследствие комплексообразования, причем одновременно с уменьщением разности потенциалов между электродами происходит снижение воздействия электрического поля между электродами (в соответствии с выражением Шь). При этом доля тока, переносимого через раствор ионами деполяризатора при воздействии электрического поля (миграционный ток), очень мала, и ионы деполяризатора перемещаются к ртутному капельному алектроду почти исключительно за счет диффузии. Если сила ггока достигает такой величины, при которой происходит восстановление этих 1И0Н0В деполяризатора, которые при данном потенциале электрода могут восстанавливаться, достигая по-верх.ности электрода за счет диффузии, то дальше она уже не увеличивается. Это диффузионный предельный ток, величина которого пропорциональна концентрации деполяризатора в растворе. [c.287]

Величина Афо определяется сопротивлением электролита и током, протекающим через раствор. Предположим, что в раствор, не содержащий постороннего электролита,добавленовторое восстанавливающееся вещество, которое не изменяет электропроводности раствора. Тогда общий ток в цепи возрастет, а следовательно, возрастает и омическое падение потенциала в диффузионном слое, что приведет к усилению миграционного тока первого вещества. Этот эффект называется экзальтацией миграционного тока. Для наблюдения экзальтации надо добавлять нейтральные восстанавливающиеся вещества. Проще всего это достигается вдуванием в раствор кислорода. В этих условиях на электроде протекает реакция электровосстановления кислорода [c.173]

Первый член в правой части уравнении (4.109) отражает рост ок-сида иа электроде под дейсгвнем градиента потенциала (миграционный механизм), а второй градиента концентрации (диффузионный механизм). [c.276]

В переносе тока участвуют все присутствующие в в растворе ионы независимо от того, принимают ли они участие в электродной реакции. Доля тока, которая переносится одним видом ионов, зависит от относительной концентрации этих ионов в растворе и в некоторой степени от его валентности и числа переноса. Поэтому при больщом избытке посторонней индифферентной соли (фона) в растворе с относительно небольшой концентрацией восстанавливающихся или окисляющихся ионов перенос тока будет осуществляться избытком индифферентных ионов, т. е. число переноса ионов, непосредственно участвующих в ионных равновесиях, практически равно нулю. В этом случае миграционная составляющая диффузионного тока исчезает и предельный ток становится исключительно диффузионным. [c.200]

Н. Гё, рассматривая возможные пути достижения промежуточного, активированного состояния, предполагает, что этой стадии предшествует образование зародышевых, эмбриональных структур [66]. В предложенной им модели, названной эмбрионуклеационной, возникновение эмбрионов происходит за счет ближних взаимодействий, которые могут быть как согласованными, так и не согласованными с дальними взаимодействиями, актуальными для отдельных нуклеаций и белковой глобулы в целом. В первом случае будет иметь место дальнейший рост эмбриона и переход его в стабильную локальную структуру (нуклеацию), а во втором -распад, При согласовании ближних и дальних взаимодействий Гё допускает два механизма свертывания цепи [18]. По одному из них, механизму миграционного развития, эмбрион развивается путем поверхностной сорбции остатков неупорядоченной области и слияния с соседними по цепи эмбрионами. По другому, диффузионно-коллизионному, предложенному М.Карплюсом и Д. Уивером [67], эмбриональный рост происходит в результате столкновения и последующей коагуляции двух (или более) эмбрионов, принадлежащих разным, далеко отстоящим участкам последовательности. Оба механизма не противоречат друг другу и, по-видимому, отражают разные стадии процесса сборки. Первый требует меньшей потери энтропии и поэтому предпочтителен в начальной фазе структурирования. Второй сопряжен со значительным ограничением конформационной свободы и может быть выгоден после создания стабильных эмбрионов, переходящих в нуклеации. Впрочем, П. Ким и Р. Болдвин усматривают в диффузионно-коллизионном механизме еще одну возможность объединения зародышевых форм [68]. Они предполагают, что соударения эмбрионов приводят к конформационным перестройкам, благоприятным для их объединения. [c.494]

Работа ТЭ с жидким свободны.м электролитом иногда сопровождается появлением газовых пузырьков в при-злек 1 родном пространстве. Увеличение объема газовой фазы в электролите всегда нежелательно, а в некоторых случаях полностью определяет возмол<ную продолжительность работы топливного элемента. Очевидно, что в случае гидрофильного запорного слоя это явление может быть связано с нарушением нормальной работы запорного слоя электрода, когда часть его пор свободна от жидкости, образуя сквозной канал для пробульки-вающего газа. Общие условия появления сквозных газовых пор обсуждаются, в частности, в [3.34]. В дополнение к пробулькиванию описаны также механизмы диффузионного и миграционного натекания. Последнее связано с явлением капиллярного гистерезиса. Периодическое изменение давления (или условий смачивания) приводит к появлению защемленных жидкостью пузырей таза, которые, совершая хаотические блуждания, могут проникать в электролитную камеру. Практически уда- ется полностью избавиться от пробулькивания и миграционного натекания выбором технологических и эксплуатационных параметров. Диффузионное натекание, происходящее за счет переноса газа в растворенном состоянии через иоры, заполненные жидкостью, было исследовано в [3.35]. [c.158]

Приближенные соотношения между миграционной и диффузионной составляющими средних предельных токов для бинарных одно-однова-лентных электролитов впервые вывел Гейровский [1]. В целях упрощения вывода он принял, что результирующий средний предельный ток и равен алгебраической сумме его миграционной 1т. и диффузионной составляющих. По направлению миграции и ее влиянию на предельный ток Гейров-скнй [1] различает четыре случая. [c.58]

Значения потенциалов полуволн щелочных металлов в жидком аммиаке заснолагаются в ряд (от отрицательных потенциалов к положительным) -1 > Ка > К > ЯЬ > Сз, в то время как в воде соблюдается другая последовательность > К > На > Сз > рь. Диффузионные токи щелочных металлов в жидком аммиаке при—36° при одних и тех же концентрациях деполяризатора в два-три раза превышают значения их диффузионных токов в водных растворах при 25°. Следует, однако, иметь в виду, что при проведении опытов в аммиаке нельзя было подавить до конца миграционную-составляющую общего тока, так как применяемый в качестве фона иодид [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология