Эффекты напряжения

Если рассматривать идеальный случай, когда напряжение сдвига на границе сплав/оксид передается сплаву как нормальное сжимающее или растягивающее напряжение, то элементарная механика предсказывает обратную зависимость скорости ползучести от диаметра образца. Этот эффект напряжения оксида также может либо складываться, либо конкурировать с другими поверхностным п эффектами. [c.40]

Эффект напряжения проявляется также при некоторых реакциях, включающих промежуточную стадию размыкания двойной связи С=Ю. Легкость превращения цикланонов в оксимы уменьшается, например, для циклов типа С . [c.460]

Если свойства граничных слоев сушественно отличаются от свойств в блоке, то это может отразиться на распределении напряжений по толшине адгезионных соединений. В связи с этим исследовали масштабный эффект напряжений поляризационно-оптическим методом на границе раздела и в центре клеевого шва или на поверхности покрытия [168]. Из рис. 2.8 следует, что для эпоксидного клея ЭПЦ в исследованном интервале толщин значение и характер распределения остаточных напряжений на границе раздела адгезив — субстрат мало различаются. Однако в клеевых соединениях заметна тенденция к снижению максимальных касательных напряжений Тм акс В покрытиях — К росту. Степень неравномерности распределения напряжений Тмакс по мере уменьшения толщины шва снижается. Из сравнения данных для покрытия и швов видно, что наличие двух границ раздела увеличивает напряжения, причем по мере уменьшения толщины прослойки полимера эта разница возрастает. Это подтверждается работами [108, 135]. [c.77]

Эффект напряженности поля (эффект Вина) [c.485]

Для сведения этого эффекта к минимуму необходимо работать при ускоряющих напряжениях не ниже 600— 700 в и принимать меры к устранению медленного дрейфа ускоряющего напряжения во времени. Иногда в приборах секторного типа, обладающих повышенным эффектом напряжения по сравнению с 180 градусным типом прибора, применяют для подачи ускоряющего напряжения батареи гальванических элементов вместо электронного стабилизатора, который обладает значительным временным дрейфом. [c.96]

АЛ. Влияние структуры на легкость образования карбокатиона. Анионоидный отрыв сильно облегчается структурными эффектами эффектом пространственного сжатия (разд. 5.1.1.2), эффектом напряженности цикла (разд. 5.1.2.3), а также электронными эффектами, особенно резонансом. [c.197]

На практике в обычных условиях градиент электрического потенциала составляет несколько вольт на сантиметр [В-см 1] и для растворов электролитов справедлив закон Ома, согласно которому ток прО порционален градиенту потенциала, а коэффициент пропорциональности — сопротивление (или его обратная величина — проводимость) не зависит от напряженности электрического поля. Однако при очень высокой напряженности поля (10 —10 В-см ) проводимость растворов электролитов повышается эффект Вина,, эффект напряженности поля) [ . [c.373]

Гетероциклические органические соединения содержат циклы, в которых один или большее число атомов являются элементами, отличными от углерода. Гетероциклы, содержащие в качестве гетероатомов азот, кислород и серу, изучены более подробно, чем циклы с фосфором, бором, оловом и кремнием в качестве гетероатомов. В данной главе внимание будет сосредоточено на рассмотрении химии гетероциклических азот-, кислород- и серусодержащих соединений, из которых основное внимание будет уделено ароматическим гетероциклам, а не их насыщенным аналогам. Химия насыщенных гетероциклов, таких, как окись этилена, тетрагидрофуран,диоксан, пирролидин, пиперидин, лактоны и лактамы, рассматривалась в предыдущих главах в целом свойства таких соединений близки к свойствам их аналогов с открытой цепью с учетом, однако, эффектов напряжения в цикле и конформационных эффектов, связанных с циклической структурой. Разнообразие типов гетероциклических соединений так велико, что делает невозможным сколько-нибудь исчерпывающее рассмотрение поэтому в данной главе будет сделана попытка подчеркнуть принципы, наиболее важные для понимания химических свойств основных гетероциклических систем, имеющих наибольшее практическое значение. [c.367]

Большое число исследований было проведено с цикло- и бицикло-олефиновыми рядами, в которых благодаря жестким конформациям и эффектам напряжения колец изомеризация углеродного скелета отличается некоторыми индивидуальными особенностями. [c.166]

Известно очень мало простых алкенов, которые обнаруживают такого рода особые эффекты при фотосенсибилизированной димеризации. Возможно, что это первый пример влияния напряжения двойной связи на фотохимическое присоединение. Рассмотрим диаграмму уровней энергии этиленов (рис. 59). В простых алкенах, таких, как этилен или бутен, энергия триплетного состояния больше 75 ккал/моль. Если эффект напряжения , заметно влияющий [c.260]

По схеме рис. 241 видно, что связи между воздействиями и явлениями могут быть и пе прямые. Так, механическая деформация кристалла может быть вызвана механическим напряжением непосредственно из-за упругости (отрезок 1) или же через вторичные эффекты напряжение ст создаст электрическую поляризацию вследствие пьезоэлектрического эффекта (7), а возникшее электрическое поле вызовет деформацию из-за электрострикции (13). [c.293]

Посвящена теории и практике новых эффективных методов изучения структуры и свойств макромолекул и полимерных веществ, позволяющих решать вопросы, недоступные для решения традиционными методами исследования. Рассматриваются методы шумовых эффектов, напряженной масс-спектрометрии, неупругой электронной туннельной спектроскопии, ион-рекомбинационной люминесценции и др. [c.262]

Эффекты напряжения этого рода проявляются наиболее отчетливо в случае колебаний, включающих двойные связи. В настоящее время имеются многочисленные данные о поведении связей С = С( и С = О при наличии различ-/ / ного типа напряжений этот вопрос был уже подробно рассмотрен Лордом и Миллером [28]. Когда группа С = С( [c.547]

Подобные же эффекты напряжения обнаружены у более сложных систем. Аналогичные значения имеют частоты колебаний стероидов и тритерпенов, у которых эффекты напряжения одинаковы, но поглощение, обусловленное колебаниями А -связей стеролов, лежит при более низких частотах [39] (1643—1648 слг ), чем соответствующее [c.547]

Эффект напряженной конфигурации (эффект дыбы ) заключается в том, что фермент может вызывать изменения, уменьшающие прочность связей в молекуле субстрата (повышающие ее реакционноспособность в определенном направлении) путем смещения электронов (поляризация связей), а также связывания субстрата в напряженной конфигурации. [c.141]

Ферромагнетизм можно распознать по изменению молярной восприимчивости с напряженностью поля, тогда как в предыдущем разделе этой главы молярная восприимчивость всегда рассматривалась как не зависящая от напряженности поля, при условии, что последняя находится в пределах, доступных измерению обычными лабораторными приборами. Действительно, в принципе эффект насыщения с увеличением напряженности ноля имеет место у пара- и диамагнитных веществ. Однако поля с достаточной для того, чтобы вызвать этот эффект, напряженностью никоим образом не могут быть созданы даже сильным магнитом обычного типа при температурах, не слишком близких к абсолютному нулю. В ферромагнитных веществах (или в образцах любого вещества, загрязненных ферромагнитными при- <5 несями) восприимчивость уменьшается с увеличением напряженности поля даже в области малых напряженностей поля. [c.622]

Согласно относительно старой гипотезе о механизме ферментативного катализа, в субстрате при взаимодействии с поверхностью фермента индуцируется напряжение (деформация или дестабилизация) разрываемой связи прн этом предполагается, что в промежуточном соединении или комплексе разрываемая связь оказывается менее стабильной, чем в исходном субстрате. Эффект напряжения можно проиллюстрировать путем сопоставления скоростей катализируемого основанием гидролиза этилен- [c.290]

Эффект напряжения, очевидный из табл. 1У-3 (скорость падает для ХУ11 при изменении п от 1 до 4), был дополнительно иллюстрирован сравнением скоростей разложения XIX и XX. Оказалось ">6, что XIX разлагается в 380 ра [c.51]

Цнклоалкепы имеют большие эффекты напряжения, когда геометрия молч кулы не позволяет всем связям с двумя 5р2-гибридиэованным 1 углеродами находиться в одной плоскости. В качестве пркмера, цллюст- [c.106]

Можно полагать, что эффект напряжения будет влиять на энтальпию активации. Для гидролиза амидов аналогов малеиновой кислоты соответствующие параметры были измерены и приводятся в табл. 24.1.5 [76,129]. Эта реакция характеризуется нуклеофильным катализом соседней карбоксильной группой, в результате чего через тетраэдрический интермедиат возникает пятичленный циклический ангидрид. Образование пятичленного кольца из тетразамещенного этилена (82) ослабляет нековалентные взаимодействия между четырьмя копланарными группами наподобие того, как это имеет место в обсуждавшихся выще реакциях 1,2,3,4-тетразамещенных бензолов. В отсутствие двух алкильных заместителей эффект исчезает углы а,а в основном состояния (81) составляют около 130°, а в (82)— 120° [130]. В случае (80) ангидрид и ведущее к нему переходное состояние более напряжены, чем основное состояние, так как заместители при двойной связи, зндоцикличные относительно пятичленного цикла, в данном случае раздвигаются а,а в (80) составляют около 130° , и для образования вюрого пятичленного цикла должны быть вынужденно сближены. Данные табл. 24.1.5. ясно показывают, как напряжение этого типа влияет на энтальпию активации. Энтропии активации в этом ряду изменяются лишь в незначительной степени и более благоприятны для менее реакционноспособных соединений. [c.526]

Ингибирующая аюпвносгь аминных стабилизаторов за висит от эффекта напряжения в молекуле. В ряду [c.284]

Эффект напряжения валентных углов в этих соединениях сведен к минимуму изменением гибридизации атомов, составляющих кольцо. В насыщенных трехчленных циклах 1, например, связи, формирующие кольцо, носят больший р-характер, чем при 5р -гибридиза-ции. Это д елает возможным более эффективное перекрывание орбиталей, направленных наружу относительно осей, соединяющих ядра циклических атомов (рис. 3.1). В результате этого межорби- [c.55]

Зависимость ионного тока от ускоряющего напряжения получила название эффекта напряжения . Этот эффект сводится к увеличению ионного тока при увеличении ускоряющего напряжения. Это происходит потому, что при увеличении ускоряющего напряжения напря- [c.95]

Когда в электролите ванны вследствие электролиза будет израсходован весь глинозем предыдущей загрузки, начинается анодный эффект. Чтобы сразу заметить этот момент, на каждой ванне устанавливают 15-вольтовую лампочку, включенную между анодной и катодной шиной. Прн нормальной работе ванны лампочка не светится. Когда с началом анодного эффекта напряжение на ванне поднимается до 25—40 в, лампочка загорается. Это служит сигналом о необходимости загрузить новую порцию глинозема. Корку между анодами проламывают ломом и лежащий на ней глинозем погружается в ванну. Электролит тщательно промеп1Ивают железными кочергами, и вспышка сразу гаснет. Вскоре на поверхности электролита застывает новая корка, и на нее вновь засыпают следующую порцию глинозема. Вспышка продолжается от 1 до 4 мин., в зависимости от тп а-тельности и быстроты обслуживания. Так как вспышка сопряжена с некоторым повышением расхода энергии, усиленным окислением анодов и испарением электролита, то на некоторых заводах стараются работать без вспышек. Загрузку глинозема 660 [c.660]

Большая прочность мостиковых В—Н—В-связей в диборацикланах по сравнению с тетраалкилдиборанами, как это вытекает из сопоставления их физических свойств, объясняется различиями в гибридизации орбит бора в этих двух типах производных диборана. В бис-борацикланах под влиянием эффекта напряжения в кольце нецелочисленный 5-характер орбит бора в направлении к атомам углерода меньше, чем в тетраалкилдиборанах, за счет чего увеличивается 5-характер орбит бора (их электроотрицательность) в направлении к мостиковым водородам. В результате увеличивается степень перекрывания орбит бора и водорода и связи В—Н—В становятся прочнее. [c.258]

Фотодекарбонилированию, по-видимому, способствуют два эффекта напряжение кольца и стабилизация радикалов, образую- [c.267]

Эффекты напряжения, возникающие вследствие стерических препятствий, изучены менее полно, но, по-видимому, основные изменения при этом относятся скорее к ширине полосы поглощения, а не к ее частоте. Орр [42] исследовал транс-орто-замещетше стнльбены с заместителями, достаточно большими для того, чтобы могло происходить искажение углов и хотя частота деформационных колебаний СН оставалась неизменной, ширина полосы возрастала в зависимости от степени напряжения. Аналогичные эффекты мы наблюдали для полос, соответствующих валентным колебаниям ЫОг некоторых орто-замещенных нитросоединений. Однако в случае ароматических соединений значительные стерические затруднения могут при- [c.549]

Эффективный объем отверстия больше его геометрического объема. Это объясняется тем, что из-за краевых эффектов напряженность электрического поля начинает возрастать уже на некотором расстоянии от входа в отверстие (рис. 17). Для датчика с диаметром отверстия 100 мк и длиной 75 мк Мэттерн с соавторами получили [c.55]

При сварке токами высокой частоты свариваемые места термопласта помещают между пластинами конденсатора генератора с частотой 30—70Мгч при удельном давлении прижима 2—20 кгс см . Рабочие электроды выполняются по форме сварного шва. Края электродов закругляют, так как острые кромки могут вызвать концентрацию высокочастотного поля и перегрев по краям шва (краевой эффект). Напряжение при сварке должно быть ниже пробивного напряжения свариваемых участков. [c.233]

Однако имеется также очень заметное различие в реакционной способности других мостиковых галогенпроизводных, для которых следует ожидать очень сходных конформационных эффектов напряжения [509, 510, 600]. Несмотря на низкую скорость образования, 1-адамантил-катионы (4.8) тем не менее кажутся очень устойчивыми в 5Ьр5—ЗОг [1131]. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология