Гидратация ионов, зависимость от радиуса

Зависимость степени гидратации ионов от их размеров становится наглядной при сопоставлении электропроводности различных электролитов. Можно было ожидать, что так как ионные радиусы катионов в кристаллическом состоянии возрастают от Li+ к s+, то наиболее сильно проводить электрический ток будет хлористый литий, а наименее сильно — хлористый цезий. Это подтверждается при сопоставлении электропроводности расплавленных хлоридов (табл. 36). [c.385]

Бернал и Фаулер положили в основу разделения равенство теплот гидратации ионов калия и фтора, учитывая, что их радиусы близки, а внешние электронные оболочки изоэлектронны. Для разделения Латимер, Пит-цер и Сланский откладывали разности теплот гидратации таких пар ионов, как I и Вг, 1 и С1", I и F, а также s и Rb , s и К , s- - и Na" ", s и Li" в зависимости от величины 1/г, где г — кристаллографический радиус ионов. Разности этих теплот могут быть получены из данных о тепло-тах гидратации солей. Было найдено, что линейная зависимость этих разностей от 1/г получается, если кристаллографический радиус анионов увеличить на 0,01 нм, а катионов на 0,085 нм. Затем суммарная теплота гидратации sl была разделена таким образом, чтобы обе зависимости совпадали между собой. Эти значения теплот гидратации s и I" и положены в основу разделения. [c.157]

Результаты расчетов по уравнению (4.2) для индикаторных концентраций уранилнитрата в бинарных смесях с перечисленными выше электролитами приблизительно согласуются с данными работы [141]. Рассматривая связь гидратных чисел с размерами ионов, автор работы [5] нашел, что гидратные числа приблизительно пропорциональны плотности электростатической энергии на поверхности иона. Там же [5] получено соотношение между /г и радиусом сольватированного иона и впервые термодинамически обоснована зависимость ближней гидратации иона от его заряда и радиуса. Как следует из теории [5],. лучшими высаливателями являются многозарядные ионы небольшого радиуса, причем коэффициент активности высаливаемой соли тем выше и высаливатель действует тем эффективнее, чем сильнее он гидратирован, а также чем сильнее гидратирован катион высаливаемой соли. Вместе с тем отмечается [66, 68], что уравнение (4.2) нельзя рассматривать как вполне удовлетворительное, так как концепция гидратных чисел является слишком большим упрощением. Более последовательна теория, учитывающая структуру водных растворов электролитов, развиваемая О. Я- Самойловым (см. следующую главу). [c.29]

Как известно, для водных растворов зависимость химических энергий гидратации ионов галоидов и щелочных металлов от величины радиусов совпадает, если радиусы [c.325]

Изменение физических свойств. С ростом атомного номера наблюдается как монотонное изменение ряда физических свойств, так и периодическое изменение. Ионный радиус Ьп + монотонно уменьшается от 1,06 А (Ьа +) до 0,85 А (Ьи +). Также монотонно уменьшается атомный радиус металлов (ковалентный радиус металла), но из этой зависимости выпадают значения для Ей и УЬ (табл. 5.9). Монотонное изменение наблюдается и для потенциалов стандартного электрода Ьп +/Ьп. В этом случае увеличение потенциала ионизации атома и увеличение энергии гидратации иона с ростом атомного номера компенсируют друг друга, и изменение электродного потенциала происходит в узкой области. С другой стороны, цвет и магнитная восприимчивость меняются периодически и непосредственно связаны с электронными конфигурациями н Ьп . [c.294]

Таким образом, прогнозирование соединений, способных давать неорганические клеи, должно включать учет а) закономерности проявления вяжущих свойств б) растворимости (необходима высокая растворимость) в) способности при растворении к гидролитической полимеризации г) способности к образованию полимерных анионных образований путем поликонденсации. При этом прогнозирование должно основываться на периодической системе, поскольку зависимости температуры плавления, радиусов ионов, потенциалов ионизации, энергии гидратации ионов от атомного номера выражаются периодически повторяющимися максимумами и минимумами. [c.59]

Бернал и Фаулер положили в основу разделения равенство теплот гидратации ионов калия и фтора, учитывая, что их радиусы близки, а внешние электронные оболочки изоэлектронны. Для разделения Латимер, Питцер и Сланский откладывали разности теплот гидратации таких пар ионов, как J" и Вг , J" и С1 , J" и F", а также s+.и Rb+, s+ и s+ и Na+, s+ и L1+ в зависимости от величины 1/г, где г —- кристаллографический радиус ионов. Разности этих теплот могут быть получены из данных о теплотах гидратации солей. Было найдено, что линейная зависимость этих разностей от 1/г получается, если кристаллографический радиус анионов увеличить [c.302]

Еще один пример. Из линейной зависимости теплот гидратации ионов щелочных металлов и галогенов от их обратного радиуса [373] непосредственно вытекает соотношение (I, 1) для данного свойства. [c.64]

На рис. 8 представлены температурные зависимости ионных составляющих термодинамических функций гидратации. Величины Д У,°г др для всех изученных ионов имеют отрицательные значения. Изменения энтальпии ДЯ,°гидр и энтропии Д5 ,°гидр с ростом температуры становятся более отрицательными, увеличиваясь по абсолютной величине. Это возрастание проявляется тем более сильно, чем больше радиус иона и ниже температура. Увеличение заряда иона приводит к аналогичному эффекту. Обнаруженные закономерности в изменении энтальпийных и энтропийных характеристик гидратации ионов с температурой могут быть непосредственно связа- [c.139]

На рис. 9 представлены зависимости термодинамических характеристик изотопных эффектов гидратации ионов 1А-, ПА- и УПА-подгрупп при 298,15 К от ионных радиусов. Видно, что при увеличении радиуса ионов изотопные эффекты становятся все более положительными величинами. Причем в случае катионов имеет место инверсия знака величин А которые для и отрицательны, а для, КЬ , Сз , Са , 8г, Ва [c.141]

Все щелочные металлы легко отдают свой валентный электрон, причем легче всего отдает его цезий, обладающий наибольшим атомным радиусом и, следовательно, наименьшим ионизационным потенциалом. Исходя из этого следует ожидать у цезия наиболее отрицательный электродный потенциал и наименее отрицательный — у лития. В расплавленных солях электродные потенциалы щелочных металлов действительно так и изменяются. Для водных растворов эта зависимость нарушается. Аномально высокое значение электродного потенциала лития в водных растворах вызвано значительно более высокой энергией гидратации иона лития по сравнению с остальными ионами щелочных металлов. Это, в свою очередь, обусловлено тем, что негидратированный ион лития имеет минимальный радиус, обладает наибольшей поверхностной плотностью заряда. [c.5]

Для разделения суммарных теплот гидратации на их составляющие были предложены также экстраполяционные способы, основанные на зависимости теплот гидратации от ионных радиусов. Наибольший интерес представляет метод, разработанный Измайловым (1960). Известно, что суммарные теплоты гидратаций ионов, образующих данное соединение, а также разности теплот гидратации для ионов одного знака можно определить количественно из опытных данных. Поскольку с увеличением ионного радиуса г, [c.64]

Из приведенных кривых следует также, что эффективность высаливающего действия сильно зависит от введенного в раствор катиона. При одинаковых молярных солях высаливателя в водном растворе высаливающее действие нитратов возрастает по мере увеличения заряда и уменьшения радиуса катиона, что находится в согласии с представлениями о способности катионов к гидратации в зависимости от величины радиуса иона (табл. 137, 138). Большую роль при этом играет концентрация высаливателя. Чем ближе к насыщению водный раствор, тем резче сказывается влияние. радиуса катиона. [c.393]

Однако из рис, 4 видно, что нет надежд на существование такой зависимости в связи с различным направлением кривых для нитратов, галогенидов и гидроокисей щелочных металлов. Кривые для нитратов и хлоридов щелочных металлов далеко не совпадают, хотя радиусы анионов практически одинаковы. Очевидно, что помимо радиуса и заряда ионов существенное влияние оказывает гидратация ионов. Для того чтобы правильно выразить количественно это явление, необходима разработка более сложной теории, развиваемой Г, И. Микулиным [10-13]. [c.359]

Подвижности ионов зависят от размеров и степени гидратации ионов. Подвижности в ряду ионов щелочных металлов Ь1 + Na , возрастают, несмотря на то, что увеличиваются радиусы ионов. Это кажущееся противоречие зависимости подвижности от размеров иона может быть объяснено различной степенью гидратации ионов, которая в ряду щелочных металлов растет от от Сз+ к Подвижность ионов зависит от температуры и природы растворителя. [c.243]

Подвижности ионов зависят от размеров и степени гидратации ионов. Подвижность в ряду ионов щелочных металлов На , К возрастает, несмотря на то, что увеличивается радиус ионов. Это кажущееся противоречие зависимости подвижности от размеров иона объясняется различной степенью гидратации ионов. В ряду щелочных металлов степень гидратации растет от Сз к [c.145]

Поскольку гидратация ионов обусловлена электростатическим взаимодействием их с диполями воды, степень ее находится в прямой зависимости от интенсивности силового поля ионов. Силовое поле иона тем больше, чем больше его валентность и чем меньше его радиус. О степени гидратации ионов можно судить по энергии [c.18]

Несомненна также зависимость теплоты гидратации иона от его радиуса, в связи с чем теплоту гидратации любого иона можно выразить уравнением [c.56]

Зависимость теплот гидратации ионов от термохимических радиусов графически представлена на рис. 4—6. При более детальном рассмотрении материала по теплотам гидратации ионов оказывается, что величина обусловлена не только зарядами и радиусами ионов, но еще и некоторыми особенностями [c.57]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

В. Н. Кондратьев и Н. Д. Соколов считают, что при расчетах лучше всего пользоваться обычным приемом стандартизации, при котором формально принимают, что теплота гидратации ионов водорода равна нулю. Однако для физических расчетов необходимы данные о действительном значении теплот гидратации ионов. Для перехода к ним Кондратьев и Соколов предлагают делить теплоту гидратации соли приемом, близким к приему Латимера, Питцера и Сланского. Зависимость величины Ягидр от радиуса г передается уравнением [c.157]

Несмотря на то что, строго говоря, число гидратации однозначно определить трудно, оно представляет интерес как параметр классификации в сравнительных структурных исследованиях растворов электролитов [19в]. На основе надежных экспериментальных данных и упрош,енных геометрических представлений при условии незначительных изменений диэлектрических свойств вследствие гидратации оказалось возможным интерпретировать и классифицировать числа гидратации ионов разных размеров. В соответствии с более ранними представлениями в водных растворах ионов, кристаллографический радиус которых меньше радиуса молекулы воды, наблюдается положительная гидратация. Положительная гидратация характерна также для ионов, проявляющих в связях с водой координационное число больше 6. Как следует из некоторых физико-химических свойств, характер гидратированного иона влияет также и на молекулы воды, расположенные за пределами гидратной оболочки иона. Это влияние обусловливает вторичную гидратацию. Число молекул воды, находящихся в областях со структурой, разрушенной под влиянием ионов, также зависит от размера, заряда и электронной структуры иона. Это число может быть в 1,2—2,4 раза больше числа гидратации. Полученные в результате классификации результаты позволили определить максимальное число гидратации (Лтах), которое представляет собой число всех молекул воды, претерпевших структурные изменения вследствие присутствия иона, по сравнению с первоначальным состоянием в объеме воды. Максимальные числа гидратации в зависимости от атомного номера приведены на рис. 5.11. Можно заметить, что, с одной стороны, ионы можно разделить на категории в соответствии с их зарядностью. С другой стороны, внутри категории /imax уменьшается с ростом атомного номера и, таким образом, с ростом числа электронов, постепенно снижаясь к кон- [c.539]

В 1952 г. К. П. Мищенко подробно рассмотрел предложенные пути разделения суммарной теплоты гидратации отдельных ионов. Он считает нереальной экстраполяцию, основанную на зависимости Ягидр от Д ионов, так как сама величина Д является функцией г р. Мищенко подробно обосновал выбор в качестве основы для разделения равенство теплот гидратации ионов Сз+ и I. По Мищенко, изоэнергетичность этих ионов обусловливается тем, что различие в кристаллографических радиусах ионов компенсируется добавлением для катионов и вычитанием для анионов величины асимметрии в положении диполя молекулы воды, равной 0,025 нм. Тогда [c.158]

Е. К. Золотарев [220] установил линейную зависимость между энергией гидратации изозарядных катионов и эквивалентным потенциалом ионаф, равным корню квадратному из отношения суммарного потенциала катионов к радиусу катиона. Таким образом, эту зависимость можно считать примером сопоставления простого свойства с комплексным (для трехвалентных катионов Ла = — 79,8 = 327). В другой работе [221], также посвященной гидратации ионов, найдено, что линейная зависимость существует между энергией гидратации и суммарным ионизационным потенциалом, отнесенным к радиусу. Автор этого исследования считает, что на основании установленного им соотношения можно объяснить изменение электродных потенциалов металлов в зависимости от их положения в периодической системе элементов. [c.92]

В связи с развитыми выше представлениями значительный интерес представляет изучение влияния температуры на термодинамические характеристики изотопных эффектов гидратации ионов. На рис. 10 представлены величины Д в зависимости от температуры. Как следуез из представленных данных, влияние изменения температуры на изотопные эффекты проявляется весьма существенно. Как так и АБ/ н - о при повышении температуры быстро уменьшаются и приобретают для большинства катионов отрицательные значения. При температурах, когда Д5,°н- о = О, ион оказывает на ОгО и Н2О одинаковое общее структурное влияние. Температуры, при которых происходит инверсия знака изотопного эффекта, зависят от природы иона и смещаются по мере роста радиуса последнего вправо по оси абсцисс. Это явление может быть связано с усилением в тяжелой воде разрушающего действия ионов. Преобладание разупорядочивающего влияния над упорядочивающим сохраняется до тем больших температур, чем сильнее оно выражено у иона. [c.144]

Из температурной зависимости коэффициента диффузии ионов и коэффициента самодиффузии воды можно вычислить Еа и Ев, введя некоторые приближенные представления. Из анализа этих результатов можно заключить, что гидратные оболочки существуют вокруг каждого иона. Для молекул воды, сильно связанных в слое А, знергия Еа>Е с, в то время как во второй гидратной оболочке В энергия слабо связанных с ионом молекул воды Ев<Еу,. Даже вокруг ионов, гидратированных так же сильно, как Ь1+, можно найти второй слой искаженной структуры. С другой стороны, вокруг больших отрицательно гидратированных ионов, например Сз+, (разд. 1.4.2 и 5.2.1), подвижность ближайших к ним молекул воды меньше, чем в чистой воде. В соответствии с этим вокруг каждого иона можно найти молекулы воды и с меньшей, и с большей подвижностью, чем в чистой воде. Если уменьшение подвижности в слое А больше, чем увеличение подвижности в слое В (т. е. результирующая подвижность молекул воды в гидратной оболочке уменьшается), то наблюдается явление положительной гидратации. Если, однако, увеличение подвижности в слое В преобладает, то наблюдается отрицательная гидратация. Согласно вычислениям величин Еа и Ев, ионы Ь1+ и Ма+ перемещаются с положительной гидратацией, в то время как ионы К+, Сз+, С1 и I- обнаруживают отрицательную гидратацию. Для ионов с радиусом 1,13 А Еа примерно равна Ев, они, так же как и ионы N03, не изменяют средней подвижности молекул воды вокруг себя. Однако ионы С104 в соответствии с этими измерениями движутся с положительной гидратацией. Энергия Ев имеет примерно одинаковое значение для однозарядных ионов с радиусом, превышающим радиус иона К+. Это указывает на то, что вокруг больших ионов структурные изменения в слое В обусловлены в основном электростатическим полем. Это поле возле каждого однозарядного иона одинаково зависит от расстояния. Вокруг небольших ионов молекулы воды в слое А >асположены более компактно, чем в случае больших ионов. [c.235]

При исследовании концентрационной зависимости диэлектрической проницаемости в диапазоне концентраций 0,2—1,0 моль-л Самойлов и Ястремский [326] пришли к выводу, что гидратация ионов Ыа+ в ОгО ниже, чем в НгО, и ближний гидратационный слой уменьшается в большей степени, чем более удаленный. Однако гидратация ионов растет в ОгО при повышении температуры гораздо быстрее, чем в НгО. Это можно объяснить тем, что структура жидкой ОгО прочнее, чем структура жидкой НгО. Повышение температуры изменяет структуру ОгО в большей степени, чем НгО. На основе данных своих исследований Ергин и Кострова [32в] пришли к заключению, что ближний гидратационный слой в ОгО при одинаковых условиях меньше, чем в Н гО. По этим результатам ионный радиус, соответствующий переходу от положительной гидратации к отрицательной, в ОгО (0,95 А при 25°С) ниже, чем в НгО (1,1 А). [c.551]

ЭТОТ член всегда положителен, так как величина а меньше единицы. Третий член, или масштабный член , учитывает гидратацию ионов, т. е. связывание V ионов с п молекулами воды, которые при этом перестают действовать как молекулы растворителя. В принципе параметр а, характеризующий размер иона, связан с параметром п, характеризующим число гидратации. Если предположить, что гидратационная вода преимущественно ассоциирована с катионами соли, то размер иона может быть определен [12] из кристаллографического радиуса негидратированного иона и числа гидратации п. Если ввести в уравнение (2-23) полуэмпи-рическую зависимость между а и л, то число гидратации п становится единственным параметром, который находят путем подбора (методом проб и oшибoкi ). [c.28]

Расположение ионов в Л. р. определяется их гид-ратацие — способностью связывать воду, отни.мая ее от гидратированных молекул растворенного вещества или частиц дисперсной фазы. Изучение механизма влияния ионов неорганич. солей на свойства водных р-ров и дисперсных систем показало наличие тесной связи между энергией гидратации ионов и способностью их солей повышать поверхностное натяжение воды. Интенсивное взаимодействие ионов с водой означает, что энергия связи между ионом и молекулой воды больше энергии взаимного притяжения молекул воды (т. е. ион сильнее втягивает молекулы НзО с новерхности вглубь, чем это имеет место в чистой воде, что и повышает поверхностное натяжение). Энергия гидратации ионов возрастает при переходе от ионов низшей валентности (зарядности) к ионам высшей валентности, а при одинаковой валентности — с уменьшением радиуса ионов (см. Ио 1ный радиус). В Л. р. катионы расположены в порядке возрастающей величины их радиуса, что совпадает с расположением их в периодич. системе элементов Д. И, Менделеева (в данном случае существен закономерно нарастающий объем этих ионов). Апионы обычно слабее гидратируются, чем катионы, т. е. их стремление уйти в глубь раствора с его поверхности выражено слабее. В результате этого поверхностный слой водных р-ров солей обычно заряжен отрицательно. В Л. р. закономерно нарастает способность аниона отрицательно заряжать поверхность водного р-ра по отношению к воздуху. Л. р. ионов определяют их способность вызывать коагуляцию коллоидных р-ров, причем различия в пороге коагуляции, особенно для золей с отрицательно заряженными частицами, могут быть очень значительными. Чем слабее гидратация ионов, тем больп[е их способность адсорбироваться на гидрофобных поверхностях. Способность нонов к адсорбции растет в Л. р. в направлении от 80 к СК8 , поэтому ионы СК8 оказывают обычно стабилизирующее действие на дисперсные системы. У катионов различия в адсорбируемости выражены слабее. Места членов Л. р. ионов не являются строго постоянными и могут изменяться в зависимости от условий (pH р-ра, концентрации соли, темп-ры). Действие Л. р. ионов на высаливание или набухание белков зависит прежде всего от pH раствора, напр, анионы в кислой среде, когда ионы белков заряжены положительно, по высаливающему действию располагаются в ряд СЛ 8 >)">... и т. д., т. е. имеет место обращение Л. р. Подобное обращение наблюдается у Л. р. катионов на щелочной стороне от изоэлектрич. точки, где высаливающее действие ионов падает от Сз+ к Г1+. Количественная характеристика закономерности Л. р. выражается ур-нием N = к Н — Я ), в к-ром Н ш — соответственно энергии гидратации иона и высаливаемого вещества (напр., желатина), к — константа, N — величина, [c.486]

Закономерность изменения влияния высаливателей в зависимости от их заряда и радиуса, сформулированная В, М. Вдовенко и Т. В. Ковалевой и подтвержденная затем в других работах (например, [114]), в общих чертах объясняется тем, что различные катионы связывают при гидратации различные количества воды чем меньше степень гидратации высаливателя (катиопа и аниона), тем выше активность воды и ниже (активная) концентрация растворенного вещества. Соответственно увеличение степени гидратации ионов высаливателя приводит к умень- [c.22]

Построение кривой разности условных теплот гидратации в зависимости от (гг + Гд оУ , как это сделано на рис. 6, является оправданным [78] по следующим причинам. Для данного радиуса и заряда иона величины энергии ион-дипольного взаимодействия и энергии Борна — Бьеррума не изменятся (или почти не изменятся, см. [58]), если знак заряда иона изменить на обратный. Единственный член, который не уничтожается при изменении знака заряда, а значит, и при изменении ориентации диполей,— это энергия ион-квадрупольного взаимодействия, знак которой меняется на обратный при изменении ориентации диполя [79]. Следовательно, разности величин ДЯ для (гипотетических) ионов-одинакового радиуса, полученные путем интерполяции из графика, подобного изображенному на рис. 5, могут быть отложены как функции (Гг + гн2о) - Поэтому разности теплот сольватации анионов и катионов одного и того же радиуса должны рассматриваться [81] как обусловленные в основном ион-квадрупольным взаимодействием, не принимавшимся во внимание до работы Букингема [81]. [c.79]

Устойчивость ком1Плежсных соединений тесно связана с их электронной конфигурацией и зависит от типа связей в них. Следует ожидать, что наиболее прочные связи ион-дипольного типа будут образованы самыми малыми по размеру ионами, так как последние создают электростатическое поле наибольшей напряженности. Если рассматривать гидратированные двухвалентные ионы Mg +, Са +, 5г2+ и Ва + и откладывать стандартные энтальпии гидратации в зависимости от обратного радиуса, получим. монотонно убывающую кривую (рис. 11.13), которая показывает уменьшение прочности ион-дипольных связей при увеличении радиуса иона металла. Следует ожидать, что стандартные энтальпии гидратации двухвалентных ионов элементов первого переходного периода будут ложиться на аналогичную кривую, так как ионный радиус уменьшается в ряду от Са + (99 пм) до 2п +, (72 пм). Однако, согласно зкспериментальным данным (рис. 11.14), зависимость энтальпии гидратации от ионного радиуса является не монотонной, а имеет вид кривой с двумя горбами. Видно, что гидратированные ионы, отличные от Мп2+, более устойчивы, чем следовало ожидать только из рассмотрения значений их ионных радиусов эта дополнительная стабилизация может быть объяснена на основе понятия энергии стабилизации кристаллическим полем. [c.234]

В случае крупных слабополяризующих ионов теплота их гидратации определяется зарядом и радиусом. Следовательно, для расчета IIк при помощи уравнения (5) необходимо знать заряды ионов, их радиусы, теплоту растворения соли, а также зависимость теплоты гидратации ионов от их зарядов и радиусов. На рассмотрении этой зависимости мы остановимся в последующем изложении, а теперь только укажем, что, на основании изложенного, для вычисления энергии решетки комплексных солей уравнение Капустинского является и наиболее удобным и наиболее точным нз известных уравнений. [c.23]

Этот вывод полностью подтверждается в случае сферических анионов (Р-, СГ, Вг , J ), но положение несколько осложняется при многоатомных анионах. Так, например, теплота гидратации нитратов должна быть больше,, чем теплота гидратации соответствующих хлоридов (радиус ХОз составляет 1,89 А, а СГ— 1,81 А) в действите.льности же наблюдается обратная зависимость. Подобная аномалия наблюдается и в случае хлоратов и бромидов (радиусы ионов, соответственно, равны 2,00 и 1,96 А). Эти кажущиеся аномалии происходят за счет того, что при сочетании более крупного по сравнению с простым ионом аквокатиона с многоатомным апионом эффект внедрения уменьшается, что и приводит к относительному увеличению разности энергий решеток по сравнению с галогенидами. Примеры, иллюстрирующие это явление, приводятся в табл. 5. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология