Циклогексанол (каталитическое восстановление)

Циклогексанол (каталитическое восстановление) [c.105]

Примером реакции каталитического восстановления может служить получение циклогексанола из фенола (восстановление водородом в присутствии никеля) [c.105]

Гидроксильная группа легко претерпевает гидрогенолиз в том случае, если она способна к реакциям замещения. Например, спирты бензильного типа лишь с трудом получаются при каталитическом гидрировании соответствующих эфиров, так как процесс трудно прервать на стадии образования соответствующего спирта. Аналогичная закономерность наблюдается в ряду эфиров замещенных малоновых кислот над медно-хромовым катализатором эти эфиры образуют главным образом замещенные пропи-ловые спирты вместо ожидаемых 1,3-гликолей. Известно, что сами 1,3-гликоли при гидрогенолизе дают пропанолы. Аналогично 1,3-циклогександиол при 200° над медно-хромовым катализатором дает циклогексанол глицерин подобным же образом теряет одну гидроксильную группу, превращаясь в пропиленгликоль. Легкость, с которой 1,3-гликоли подвергаются гидрогенолизу, свидетельствует о том, что промежуточной стадией могут являться Р-оксикарбонильные соединения, в которых гидроксильная группа подвижна. Было установлено (и это имеет важное значение), что при каталитическом восстановлении эфиров над медно-хромовым катализатором приме- [c.567]

Обычно на электродах с высоким перенапряжением водорода образуются продукты более глубокого восстановления, однако этот вывод неоднозначен, так как строение продукта восстановления определяется и каталитическими свойствами электродного материала. Например, фенол ие восстанавливается иа свинцовом и ртутном катодах, однако на платинированном платиновом электроде в 2 н. НгбО он восстанавливается до циклогексанола [97, 98]. [c.183]

Циклогексанол получают каталитическим гидрированием фенола. Его можно получить также восстановлением циклогексанона и другими общими методами. [c.552]

Гидрогенолиз галоидопроизводных на угле хотя и был известен ранее, но для зольных углей, и не было известно, является ли катализатором сам уголь или же примеси в нем. Теория Предсказала, какая стадия является лимитирующей, также указала различную легкость восстановления хлор- и бромпроизводных в присутствии чистого угля, и это предсказание подтвердилось экспериментально. Сюда же относится каталитическое восстановительное действие угля, изученное на примере реакций циклогексанола с водородом. Теория и здесь в общем правильно указала продукты реакции. [c.226]

Окись никеля оказалась более эффективным катализатором для гидрогенизации фенола в циклогексанол, а также ацетона в изопропиловый спирт. Исследования гидрогенизации кетонов в спирты доказали, что один и тот же катализатор пригоден как для дегидрогенизации спиртов в кетоны, так и для восстановления кетонов в спирты, что указывает на обратимость каталитической реакции. Таким катализатором является железо [39]. Эта обратимость была исследована также для гидрогенизации ацетона над окисью меди и цинковой пылью как катализаторами. Нагреванием метилового спирта с избытком водорода при высоких давлении и температуре над восстановленным никелем было установлено [38, 52], что вместо метана и воды получается двуокись углерода, так как водяной пар о.числяет метан, это указывает, что реакция обратима [c.596]

В общем случае у данного углеродного атома, входящего в цикло-гексановую систему, экваториальный заместитель устойчивее аксиального. Основания для этого непосредственно вытекают из ранее приведенных рассуждений, касающихся энергий, приписанных этим двум типам связей. Таким образом, в условиях равновесия преобладать должен тот изомер замещенного циклогексана, у которого подвергающийся воздействию заместитель экваториален. Примером может служить инверсия спирта или сложного эфира под действием щелочи, восстановление кетона натрием и спиртом, восстановление пространственно не затрудненного кетона алюмогидридом лития или боргидридом натрия. К приведенному правилу следует добавить, что при восстановлении пространственно затрудненного кетона вышеупомянутыми гидридами или относительно незатрудненного кетона изопропилатом алюминия выгоднее оказывается аксиальный изомер. В этом смысле полезно также модифицированное Бартоном [82] классическое правило каталитического гидрирования Ауверса—Скита. Согласно правилу, каталитическое гидрирование всех кетонов в сильнокислой среде (быстрое гидрирование) приводит к аксиальным изомерам, в то время как гидрирование в нейтральной среде (медленное гидрирование) приводит к экваториальному спирту, если кетон пространственно не затруднен, и к аксиальному спирту, если кетон сильно затруднен. Иллюстрацией к этим представлениям может служить образование замещенных циклогексанолов [83]. [c.49]

Каталитическое восстановление фенола в циклогексанол используют для сш1теза капролактама, и далее-капрона [c.273]

Реакция каталитического восстановления и гидрирования находит широкое применение в промышленности для получения полупродуктов органического синтеза, нанример ароматических аминов из нитросоединений, циклогексанола и циклогексанона из фенола, углеводородов этиленового ряда из ацетиленовых производных. В качестве катализаторов в этих реакциях применяют платину, палладий, никель или в виде высокодисперсных порошков, или нанесенных на различные носители казельгур, окись хрома, окись алюминия, уголь. Реакции жидкофазного гидрирования обычно проводят в среде гидрируемого вещества, продукта реакции или в растворителях при температурах О—200 °С и давлениях водорода (1—200) бар. Каталитический процесс осуществляют в аппаратах, позволяющих интенсивно перемешивать гетерогенную систему в целом. [c.233]

Сорбит (D-глюцит) впервые обнаружен в 1872 г. в свежем соке ягод рябины. Широко распространен в природе — найден во фруктах (яблоки, слива, груша, вишня, финики, персики, абрикосы и др.), в красных морских водорослях. Раньше сорбит получали в промышленности электролитическим восстановлением глюкозы в настоящее время способ заменен каталитическим гидрированием глюкозы под давлением. Химическое восстановление глюкозы в сорбит осуществлено амальгамой натрия, а та.кже с помощью циклогексанола или тетрагидрофурилового спирта в присутствии никеля Ренея. Сорбит наряду с маннитом образуется при гидрировании фруктозы, инвертированного сахара и при гидролитическом гидрировании сахарозы. Сорбит может быть получен гидролитическим гидрированием крахмала и целлюлозы [12], кроме того, при восстановлении ла/ктонов О-глюкоиовой кислоты, а та,кже по реакции Канниццаро (2 молекулы глюкозы в присутствии щелочи и катализатора гидрирования диспропорциониру-ются в сорбит и глюконовую кислоту [13]). [c.12]

В зависимости от условий реакции восстановление циклогексенилгидроперекиси приводит либо к циклогексенолу, либо к циклогексанолу. Только предельный спирт был получен при каталитическом гидрировании, тогда как циклогексенол получался при применении сульфита натрия, сульфида натрия (при 50—100°С) литийалюмииийгидридаили третичных фосфинов . Выделение двух изомерных спиртов, образовавшихся при [c.95]

Циклогексанон, НаО Циклогексанол (I) Ni (Zn-содержащий порошок, полученный при восстановлении Ni la цинковой пылью, максимальной активности отвечает состав Zn Ni = = 10) в воде или водно-диоксановой среде, 111—114° С. Каталитическая активность металлов (по выходу I) падает в ряду Ni—Со > Ni > > Ni — Fe > Со > Ni — Си > Си > Fe [1432] [c.680]

Каталитическая реакция фенолов с водородом может протекать в двух направлениях с образованием а) продуктов гидрирования ароматического кольца (циклогексанолов) или б) продуктов восстановления гидроксильной группы (ароматичеср их углеводородов) [c.442]

Одно время полагали, что каталитическое гидрирование цик-логексанонов над никелевыми катализаторами (основными или нейтральными) приводит главным образом к экваториальным спиртам, за исключением сильно затрудненных кетонов [304]. Однако оказалось [305], что в мягких условиях над активным никелем Ренея, так же как и над платиновым катализатором, образуются аксиальные спирты (например, т гранс-3,5,5-триметил-циклогексанол из изофорона через 3,3,5-триметилциклогексанон). Обнаружено также, что экваториальные спирты образуются только в более жестких условиях в результате эпимеризации первоначально образующихся аксиальных спиртов в более стабильные эпимеры. Восстановление фенолов до циклогексанолов над никелевым [305], рутениевым [56], родиевым [100] или платиновым [56] катализатором обычно менее стереоселектпвно. Меньшая стереоспецифичность наблюдается также прп восстановлении кетонов нзопропилатом алюминия [277—279, 286]. [c.147]

Из производных бензола используется восстановление фенола до циклогексанола, анилина до циклогексиламина, л-толуидина до метилциклогексиламина с последующим его каталитическим превращением в 4-метилциклогексанон и др. [c.374]

Каталитически активным компанентом хромита меди в процессе жидкофазного дегидрирования циклогексанола является, ло-видимо му, металлическая медь, причем для запуска процесса достаточно ее присутствия в незначительных концентрациях. В ходе реакции идет дальнейше,е восстановление содержащейся в катализаторе аморфной окиси меди выделяющимся водородом. Носителем металлической меди является либо МеСг204, либо СггОз. Активность катализатора зависит не только от степени восстановления меди до металлической, но и от ее дисперсности. [c.70]

Отдельные реакции гидрирования непредельных органических соединений были известны в XIX в., но гидрирование, как общий каталитический метод присоединения водорода, стало возможным лишь после открытия Сабатье каталитических свойств никеля. Получение циклогексанола гидрированием фенола было осуществлено впервые в 1903 г. Сабатье и Сандерен. Метод заключался в том, что пары фенола с избытком водорода пропускались над восстановленным никелевым катализатором при температуре 215 — 230°. Конденсат содержал главным об- разом циклогексанол с примесью циклогексанона, фенола, циклогексана и бензола. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология