тио влияние гетероциклического

Нуклеофильное присоединение к активированным кратным связям (1,3-диполярное присоединение). Диазометан как нуклеофил может присоединяться к двойной связи С = С только в том случае, если она поляризована под влиянием какой-либо электроноакцепторной группы. В результате образуются производные гетероциклического соединения пиразолина. В качестве примера приведена реакция с эфиром метакриловой кислоты [c.471]

Чертковым с сотрудниками [284, с. 91] исследовано влияние на осадкообразование в топливах для турбовоздушных реактивных двигателей соединений различных классов, которые были разделены на две большие группы антиокислители и поверхностно-активные вещества, обладающие антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, Ы-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, М-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-. компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю—С40, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители (п-гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, Ы,Ы -ди-вгар-бу-тил- -фенилендиамин, 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [c.254]

Взаимное влияние аминогруппы и атома азота гетероциклического кольца в а- и у-аминопиридинах, обусловленное сильным + М-эффектом группы ЫНг [см., например, формулу [c.547]

На коксообразование в порах катализатора оказьшает также большое влияние гетероциклические соединения сырья, так как они в большинстве своем полярны и обладают более высоким адсорбционным эффектом, чем неполярные углеводороды. Так, при анализе состава кокса от гидрообессеривания гудрона [41] было показано, что в его состав включены сера, азот, кислород в результате деструктивного гидрирования нестабильных групп аминов, карбокси- и тиосоединений и других, входящих в состав структурных фрагментов смол и асфальтенов. Например, показано [41, 53], что дибензофуран, карбазол и дибензо-тиофен могут легко превращаться в кокс. Накопление азота и кислорода в составе коксовых отложений дибензофурана и карбазола больше, чем серы от дибензотиофена. Это связано с тем, что связь С-5 слабее, чем -N и С-О. [c.63]

Галогенирование, нитрование и сульфирование. В большинстве случаев галогенирование, нитрование и сульфирование изатина (I) не связано с какими-либо осложнениями. Как и следует ожидать, в результате ориентирующего влияния гетероциклического ядра, содержащего атом азота, замещение в бензольном ядре происходит в положении 5 (II). В некоторых случаях, если -применяется избыток реагента, получаются 5,7-дизамещенные соединения (III). [c.160]

С целью изыскания новых эффективных восстановителей изучалось влияние гетероциклических аминосоединений [c.288]

Влияние гетероциклических азотсодержащих соединений на коррозионную агрессивность и термическую стабильность топлива ТС-1 [c.242]

Остаточной серой называют все другие сернистые соединения, строение которых установить не удается полисульфиды, много-кольчатые гетероциклические соединения, сульфоны, сульфоксиды, алкилсульфокислоты и т. д. Свойства соединений сильно различаются, и влияние остаточной серы на эксплуатационные свойства бензинов пока мало изучено. [c.23]

С полимерными пластификаторами были получены светлые прозрачные поливинилхлоридные пленки с хорошими механическими свойствами. Удивительно, что пленки, содержаш ие только полимерные пластификаторы, не уступали по качеству пленкам, содержаш им смесь полимерных пластификаторов с обычным диоктилфталатом. Не отмечается заметного различия и между олигомерами, полученными анионной или радикально-цепной полимеризацией в растворе. Даже политетрагидрофурфурилакрилат с молекулярным весом свыше 2000 хорошо совмещается с поливинилхлоридом, что объясняется влиянием гетероциклического пятичленного кольца в молекуле пластификатора. [c.836]

Химическая реакция рассматривается как совокупность актов разрыва и образования химических связей (гомолитические реакции, гетероциклические реакции и т. п.), связанных с преодолением потенциальных энергетических барьеров и вызываемых внутренними и внешними причинами, к которым можно отнести химическое инициирование влияние окружающей среды воздействие света, тепла, ультразвука, проникающих ионизирующих и лазерных излучений эффекты плазмы химическую индукцию влияние различного вида катализаторов и т. п. Быстрота химического превращения определяется вероятностью взаимодействия частиц, которые обладают энергией, достаточной для преодоления потенциального барьера (фактор частоты их колебаний и [c.24]

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

Окисление ПАН-волокна под натяжением, как отмечалось выше, повышает модуль упругости, прочность и выход кокса. Наиболее вероятной причиной этого обстоятельства следует считать повышение ориентации нитрильных групп и последовательно образуемых гетероциклических структур вдоль оси волокна, а также активирующее влияние напряжений на термодеструкцию, в первую очередь, аморфных участков полимерного волокна. [c.579]

Поскольку сера является аналогом кислорода, их поведение при деструктивных процессах в значительной мере идентично. Кислородом наиболее богаты нефтяные смолы. Например, содержание его в смолах ромашкинской нефти превышает 7,0%. По мерс перехода к асфальтенам, карбенам и карбоидам содержание кислорода снижается. Так, отношение количества кислорода в смолах к его количеству в асфальтенах бавлинской нефти составляет 1,3, а туймазинской и ромашкинской — соответственно 2,25 и 2,6. Азотистые соединения в нефтях находятся в небольших количествах (0,01—0,2%, реже 0,4—0,7%) и концентрируются в основном в высокомолекулярных соединениях [99]. В нефтях и нефтяных остатках, не подвергнутых деструкции, основной азот составляет 25— 35% от общего содержания азота. На качество электродного кокса азотистые соединения существенного влияния не оказывают [90]. Фосфор находится не во всех нефтях и в неодинаковом количестве. Нефти с высоким содержанием серы отличаются п повышенным содержанием фосфора 75]. Гетероциклические соединения, содержащие атомы О, 8, М, Р и металлов, в основном концентрируются в наиболее тяжелой части нефтяных остатков — в асфальто-смолистых веществах. Эти соединения весьма сложны и трудно поддаются идентификации. [c.54]

Так как согласно Лехеру другие дисульфиды, например о-нитродифенилдисульфид, частично реагируют такнм образом лишь при высокой температуре, то Конек усматривает в реакции антипирилдисульфида ориентирующее влияние гетероциклической системы на легкость диссоциации по месту связи между двуь я атомами серы в радикале. Это влияние однако проявляется только при наличии химического сродства ртути с серой в первый момент реакции. В следующий момент происходит смыкание образовавшихся радикалов через ртутный мостик в устойчивую молекулу меркаптид i [c.526]

Впервые понятие о сольватном слое, асфальтеновых частиц ввел Нейман [118]. Образование межфазных слоев в асфальтенсодер-жащих системах определяется природой и адсорбционными свойствами асфальтенов. Все асфальтены обладают низкой адсорбционной активностью по отношению к алканам. С увеличением степени ароматичности асфальтенов повышается их адсорбционная способность к аренам и гетероциклическим соединениям. Путем независимых калориметрических исследований установлено влияние состава дисперсионной среды, природы и концентрации твердых частиц асфальтенов на их склонность к сольватации, определяемой по теплоте сорбции асфальтенов аренами [126]. Так, теплота сорбции аренов асфальтенами вторичного происхождения значительно превышает соответствующую величину для нативных асфальтенов. Поверхность асфальтенов независимо от их природы энергетически неоднородна, мозаична. В отличие от поверхности асфальтенов вторичного происхождения, характеризующейся преобладанием лиофобных участков, поверхность нативных асфальтенов по характеру менее лиофобна, что существенно влияет на структуру образуемых вокруг асфальтеновых частиц сольватных слоев. [c.32]

Нитрование феназтиониевых солей также хорошо известно. Например, метиленовый голубой может быть превращен в метиленовый зеленый путем мононитрования азотной кислотой и нитритом натрия [304]. Положение нитрогруппы окончательно не установлено, но соединение обычно обозначается как 4-нитропроизводное. Это заставляет предположить, что ориентирующее влияние гетероциклического атома азота, которое столь очевидно в нитровании соединения Т-1, является преобладающим фактором также и в реакциях замещения в феназтиониевом ряду. [c.575]

К таким же выводам о влиянии гетероциклических группировок на характер вулканизационной активности ускорителей и агентов вулканизации можно придти при сопоставлении действия алифатических и гетероциклических (IV) тиурамдисульфи-дов. Из приведенных на рис. 4 данных видно, что в присутствии тетраметил-тиурамдисульфида количество серы, присоединенной к каучуку в результате 5 мин вулканизации, достигает почти 60%, и при этом имеет место значительный эффект структурирования. При наличии же в смеси тиурамдисульфида, полученного на основе морфолина (IV) за указанный период вулканизации прореагировало в 3 раза меньше серы, и при этом образования пространственной структуры вулканиза-та пе наблюдается. [c.53]

Влияние гетероциклических группировок в молекуле ускорителей на замедление вулканизации в начальной стадии было показано также на примере реакций обмена тиобензтиазолильными радикалами между [c.53]

Хор1 пришел к выводу об адсорбционном механизме защитного действия ингибиторов кислотной коррозии на основании проведенных им экспериментов по изучению ингибирующего влияния гетероциклических азотсодержащих оснований—производных хинолина и акридина. [c.49]

Количественная оценка влияния гетероциклических радикалов на реакционную способность хлорметильных проиаводных фурана, тиофена и селенофена была получена при сравнительном изучении кинетики их сольволиза. Было установлено, что эти соединения сольволизуются в метиловом спирте почти в 10 раз быстрее, чем хлористый бензил [99]. Следовательно, циклы фурана, тиофена и селенофена способны к более силыной стабилизации положительного заряда, возникающего в момент реакции на а-углеродном атоме боковой цепи, чем фенильная группа. [c.312]

В связи с тем, что методы определения фактора устойчивости основаны на определении относительной оценки размеров асфаль-теновых частиц, а атом ванадия в ванадилпорфиринах, согласно [116], служит координационным центром в молекулах асфальтенов, наши положения о связи комплексообразующей способности исследуемых реагентов с ванадилпорфиринами нефтей и их влиянием на физико-химические свойства нефтей вполне правомерны. Анализ литературных данных также свидетельствует о существенном влиянии МПФ на структуру асфальтенов [84]. Ванадил-порфириновый комплекс соединяет листы — блоки конденсированных ароматических структур с атомами ванадия в азотной дырке . Поэтому, по предположительному структурно-молекулярному представлению, ванадил- и никельпорфирины не только являются составной частью молекул асфальтенов, но и выполняют связующую роль в процессе образования трехмерной структуры асфальтенов и двухмерных строительных блоков. Согласно [116], схематически можно представить соединения ванадилпорфирино-вого комплекса с конденсированными ароматическими блоками асфальтенов. Асфальтены можно, по-видимому, рассматривать как перекрестно связанные или ассоциированные конденсаты мульти-компонентных систем, включающих индивидуальные молекулы ароматических, порфириновых и нафтеновых циклов и гетероциклов. В благоприятных химических или физических условиях эти элементы соединяются мостиками или связями, образуя молекулы. Атомы таких металлов, как ванадий и никель могут участвовать и углеводородной или гетероциклической системе. [c.149]

Однако и гетероатомы, входящие в состав цикла, оказывают влияние на свойства гетероциклических соединений. В некоторых гетероциклах в отличие от ароматических соединений наблюдается неравномерное распределение я-электронной плотности в молекуле. Например, в пятичленных гетероциклах (в фуране, тиофене и пирроле) плотность смещена от гетероатома в сторону кольца и будет наибольшей в а-положениях. Это приводит к тому, что в этих положениях наиболее легко идет процесс электрофильного замещения (5е) [c.355]

Все положения в бензольном ядре неравноценны, что позволило выявить влияние тяжёлого атома S в гетероциклической части бициклической молекулы на возможность и эффективность фотоиндуцированного внутримолекулярного переноса водорода, а также на спектрально-кинетические характеристики образующихся аци-нитрокислот или их анионов в зависимости от природы растворителя. [c.59]

В аналогичных условиях фурфурол конденсируется и с нитропарафинами с нитрометаном, например, образуется Р-нитро-а-(а-фурил) этилен (23). И. П. Цукерваник и Г. Потемкин (24) показали, что хлор нитрометан и фурфурол под влиянием кониентрированного раствора НаОН с 62% выходом дают фурилхлорнитроэтилен. Гетероциклические соединения, содержащие активные метильные группы, в частности, а-пиколинметилиодид, также конденсируются с фурфуролом (25). [c.49]

В результате проведенных исследований научно обоснован и экспериментально проверен новый подход, в основе которого лежит методология промежуточной генерации терминальной кратной связи под действием триэтиламина и вовлечение её во внутримолекулярную нуклеофиль-ную циклизацию со вторым нуклеофильным центром бинуклеофила или генерируемым в процессе первичной нуклеофильной атаки на группировку, позволяющей образовывать новый нуклеофильный центр. Теоретическое и экспериментальное обоснование нового подхода в синтезе гетероциклических соединений с одним или несколькими атомами азота позволяет исследовать влияние термоди-намических и пространственных факторов, определяющих пути формирования гетероциклических систем в реакции перфторазаалкенов и перфторолефинов с бинуклеофильными реагентами. [c.50]

Выявлено, что наличие связи N=0 приводит в ряде случаев к протеканию не циклизации, а расщеплению связей С-С, обусловленной влиянием нескольких гетероатомов при атоме углерода. Выявлены факторы, контролирующие направление атаки нуклеофильного реагента по интер-нальной и терминальной кратным связям, установлены и охарактеризованы промежуточные соединения в процессе реакции интернальных перфторолефинов с первичными алкиламинами. Осуществлен синтез различных 3- и 4-х членных гетероциклических соединений реакцией некоторых интернальных перфторолефинов с азидом натрия и первичными алкиламинами. Выделены и охарактеризованы промежуточные соединения с привлечением данных рентгеноструктурного анализа. [c.51]

Спектры ЯМР С гетероциклических ароматических соединений качественно напоминают спектры замещенных алкенов, однако влияние гетероатома проявляется не так заметно, как, например, в алкенах. Для пиррола влияние атома азота проявляется в смещении резонанса сигналов 2 и 3 атомов в более сильное поле (на 10 м. д. для 2 атомов и - 20 м. д. для 3 атомов) по отнолгению к сигналу бензола [136]. Введение дополнительного атома азота в пятичленном цикле приводит к слабопольному сдвпгу для 2 атома. Смещение сигнала 3 атома фактически не наблюдается. Химические сдвиги С для некоторых азотсодержащих пятичленных гетероциклов приведены ниже [136] [c.159]

Обычно в эту реакцию, названную по имепи ее первооткрывателя реакцией -Каншщцаро, вступают альдегиды ароматического и гетероциклического рядов, хотяь известны и исключения из этого правила. Подобные окислительно-восстановительные реакции играют значительную роль и биологических процессах, происходящих в клет- v нпя под влиянием ферментов. В лаборатории реакция Канниццаро используется для получения кислот, а также спиртов, причем выходы каждого компонента обылно со--" ставляют 50%. - [c.312]