Определение фторидов амперометрическим методом

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРИДОВ АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.126]

Определение алюминия, церия(1П) и свинца фторидом амперометрическим индикаторным методом. [c.66]

Принцип метода. Цинк определяют амперометрическим титрованием раствором комплексона в сильнощелочном растворе цикло-гексиламина или в буферном растворе ацетата аммония при —1,4 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Медь и железо выделяют экстракцией эфиром в виде их комплексов с купферроном. Свинец и барий удаляют в виде сульфатов, кальций связывают фторидом. Определение цинка этим методом проводят в золе новых или отработанных масел. Подробности определения можно найти в литературе (см. [12]). [c.393]

На этой реакции основаны амперометрический [57] и фотометрический [60] методы титрования селена (IV). Амперометрическое титрование селена (IV) (5—30 мг в 20—80 мл раствора) проводят при 60° С и pH 1—2 с использованием ртутного капельного электрода при потенциале —0,05 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Определению не мешают Te i и многие другие элементы, мешают Ag и Аи Ге +-ионы маскируют добавлением фторидов, Си -ионы осаждают нри помощи [Fe( N)e] ". Фотометрическое титрование (при 430 нм) проводят в присутствии желатины при pH ниже 3. [c.244]

Последнее время в практику амперометрического титрования введен метод титрования с индикатором. Этот метод применяют в тех случаях, когда ни титруемый ион, ни рабочий раствор не дают в условиях полярографирования волн или когда получение их по тем или другим причинам затруднительно. В этом случае к титруемому раствору добавляют индикатор, дающий полярографическую волну и реагирующий с рабочим раствором после того, как прореагирует определяемый ион. Так, например, ион алюминия восстанавливается в далекой отрицательной области при 1/2=—1,57 в и определение его как полярографическое, так и амперометрическое затруднительно. Ион фторида, способный реагировать с ионом алюминия, не восстанавливается полярографическим путем, и поэтому прямое титрование алюминия фторидом невозможно. В качестве индикатора при определении ионов алюминия, бериллия и некоторых других применяют трехвалентное железо. Комплексы бериллия, алюминия и других ионов с фторидом прочнее комплекса фторида с железом, и поэтому ион фтора будет реагировать с железом только после того, как в растворе не останется упомянутых ионов. Поэтому при титровании, например, раствора соли алюминия фторидом в присутствии железа в начале титрования волна железа будет оставаться неизменной, и только когда весь алюминий свяжется в комплекс [А1Р]+ , начнет уменьшаться волна железа. Перегиб кривой укажет на наступление точки эквивалентности. В некоторых случаях условно точка эквивалентности определяется как [c.456]

Издано руководство по амперометрическому определению сульфатов, хроматов, фосфатов и фторидов [57]. Описано определение хрома в смеси фторидов [58]. Составлен обзор и дана оценка методам амперометрического титрования на современном этапе [32]. [c.138]

Успешно определяют алюминий в присутствии амперометрического индикатора (см. гл. I). Метод осуществлен в различных вариантах [12—18] и применен для определения алюминия в промышленных объектах, например в бронзах [17] и в высоколегированных сплавах на основе никеля [16]. Следует, однако, иметь в виду, что титрование алюминия фторидом, лежащие в основе этого метода, рекомендовано также для определения бериллия, циркония, тория (см. ниже), которые могут, следовательно, мешать определению алюминия. [c.107]

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

Кузьмина Н. П., Рунтов В. И., Ярцев М. Г. Амперометрическое определение фторида в корундовом порошке.— В кн. Методы контроля хим. состава неорган. и орган, соединений. Куйбышев, изд. Средне-Волжск. ЦБТИ, 1966, 15-19. РЖХим, 1967, 8Г188. [c.47]

Амперометрическое определение тория возможно только по методу осаждения или комплексообразования. Лучше всего разработано титрование раствором молибдата аммония, которое позволяет определять торий (IV) в присутствии урана (VI) [1], ионов редкоземельных элементов [2] (анализ монацитового песка), и в других объектах [3, 4]. Титрование фторидом [5] представляет собой обратный метод определения фторида при помощи солей тория. Можно также титровать торий (IV) по методу осаждения селенитом натрия [6], тороном [7], перйодатом [8], купфероном [9]. Известен метод титрования тория (IV) ферроцианидом калия или щавелевой кислотой [10] и осаждение в виде Th02-W02 [И], однако в этих случаях мешают ионы, реагирующие с ферроцианидом и вольфраматом. [c.274]

Для определения шестивалентного молибдена и трехвалент-аого железа при совместном присутствии амперометрическим методом проводят два титрования первое — при потенциале О в для определения содержания железа, второе — при потенциале +0,5 в для определения суммы Мо +Ре" [20]. Удовлетворительные результаты определения молибдена [2,4 мг Мо] в присутствии железа были получены при отношении Мо Ре от 1 5 до 1 10. Прибавление комплексона III, фторида и фосфата не дозволили расширить это отношение. При отношении Мо Ре 1 50 эти элементы разделяют хроматографически. В присутствии меди происходит более четкое амперометрическое титрова-лие железа и молибдена. Ион меди, видимо, оказывает благоприятное каталитическое действие на восстановление молибдена. [c.143]

Для определения алюминия в растворе был применен метод амперометрического титрования 0,01 и. раствором фторида калия в результате образовывался ион А1РГ- При этом получены следующие высоты волн железа, использованного в качестве индикатора [c.183]

Амперометрическое титрование можно проводить даже в том случае, если ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции. В этом случае титрование возможно по так называемому индикаторному методу, предложенному Рингбомом и Вилькманом. Этот метод заключается в следующем если требуется определить ион, не дающий электродной реакции, при помощи иона, также не способного ни восстанавливаться, ни окисляться на электроде, то к исследуемому раствору добавляют небольшое количество такого вещества, которое было бы способно давать электродную реакцию и, кроме того, взаимодействовало бы с тем же реактивом, но лишь после того, как закончится реакция с определяемым ионом. Примером является разработанное Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешо-вой . 3 определение алюминия, бериллия и циркония при помощи титрования раствором фторида калия в присутствии индикатора — трехвалентного железа. Алюминий, бериллий и цирконий образуют более прочные фториды, чем железо, и поэтому реагируют с фторид-ионом в первую очередь когда же они будут практически полностью связаны фторидом, последний начнет реагировать с железом (И1). При этом величина силы тока, обусловленная присутствием железа (П1), начнет уменьшаться, и кривая титрования будет иметь форму, изображенную на рис. 3. Четкость подобной кривой титрования определяется тем, в какой мере железо (П1) соединяется с фторидом в данной среде при реакции последнего с определяемым ионом. [c.18]

Для определения очень малых количеств вольфрама (и молибдена) можно прибегнуть к каталитическим реакциям с амперометрическим контролем вольфрам (VI) и молибден (VI) катализируют реакцию между перекисью водорода и иодом измеряя ток восстановления выделяющегося иода, можно определять количество вольфрама или молибдена (см. гл. I), вызвавшее эту реакцию. Этим методом воспользовались А. М. Булгакова и Н. П. Залюбов-скаядля определения следовых количеств (порядка 10 7о) вольфрама и молибдена в монокристаллах сульфида кадмия и фторида лития. Обычно определяют сумму обоих элементов, однако вольфрам (VI) можно замаскировать фторидом калия и определить молибден (VI) отдельно. Силу тока измеряли на установке с двумя платиновыми игольчатыми электродами длиной 10 мм при напряжении 50 мв. [c.194]

Конечную точку при титровании реактивом Фишера определяют различно визуально, потенциометрически и амперометрически [18—20]. Для стабилизации реактива Фишера рекомендуют добавлять небольшое количество какого-либо гликоля или его эфира [21]. На реакциях окисления-восстановления основаны методы определения кислотности растворимых кислых фторидов и разбавленных растворов плавиковой кислоты [22] (методика № 25). [c.70]

Амперометрически определяют фтор-ион в воздухе и водах [21, 37], природном флюорите [45], травильных растворах [43] и других объектах [24, 50]. Широко применяется амперометрическое титрование при определении воды по Фишеру в различных продуктах и фторидах — NaF, NH4HF2, апатите и других веществах [51—55]. Указывается, что для определения воды в криолите метод непригоден [51]. [c.138]

Кальций обладает высоким отрицательным потенциалом. Его ионы на фоне солей тетраметиламмония дают волну при —2,2 в (нас. к. э.). Эта волна имеет неподавляемый максимум и поэтому непригодна для аналитических целей. Следовательно, определить кальций полярографическим методом не представлялось возможным [1]. В литературе описана [2] попытка определения кальция в чистой соли фторидом натрия на ртутном электроде. Но по мнению самих авторов не было достигнуто достаточной точности. Мы разработали методику амперометрического определения кальция в известняках титрованием щавелевокислым. аммонием с платиновым электродом в присутствии ионов меди как индикатора [3]. [c.237]

Булгакова А. М., Замобовская Н. Н. Применение кинетического метода с амперометрической регистрацией для определения молибдена и вольфрама в монокристаллах сульфида кадмия и фторида лития.— Ж. аналит. хим., 1963, 18, № 12, 1475—1478. Библиогр. 7 назв. [c.43]

Гафний является полным аналогом циркония и в природных соединениях практически не встречается отдельно от него. Пока еще не предложено ни одной специфической реакции для гафния, и определять его приходится теми же методами, что и цирконий, несколько видоизменяя условия опыта. Амперометрическое определение гафния в растворах, не содержащих циркония, возможно при помощи купферона [1] и при помощи тартразина и флавази-на [2]. Титрование проводят по току восстановления купферона на ртутном капающем электроде при —0,65 В (Нас. КЭ) на фоне 1 н. серной кислоты [1]. Титрование можно проводить в присутствии фторидов и фосфатов. По-видимому, можно заменить ртутный электрод платиновым, проводя титрование по току окисления купферона при +0,8 (Нас. КЭ), тогда отпадает необходимость удаления растворенного кислорода воздуха, которое необходимо при работе с ртутным электродом. Авторы работы [1] продувают раствор током азота после каждого добавления купферона. Состав осадка купфероната гафния отвечает формуле Н (Купф)4. [c.141]

Кинетический метод определения микрограммовых количеств молибдена, основанный на амперометрическом измерении, был впервые предложен Еджеевским [1] и применен для окончания определений 2.10 г молибдена в сульфиде кадмия и фториде натрия [2, 3]. [c.120]