Электропроводность. Закон разбавления

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ. ЗАКОН РАЗБАВЛЕНИЯ [c.205]

Ассоциированные электролиты, как указано выше, в растворе находятся в виде недиссоциированных молекул и лишь небольшая их часть распадается на ионы. С увеличением концентрации степень диссоциации ассоциированных электролитов уменьшается. Мольная электропроводность этих растворов определяется, в основном, изменением степени диссоциации в зависимости от концентрации. Влияние степени диссоциации на электропроводность слабых электролитов объясняется законом разбавления Оствальда, который связывает константу диссоциации Кц со степенью диссоциации а. Применительно к электролитам, состоящим из однозарядных катиона и аниона, закон разбавления Оствальда имеет вид [c.90]

Электролиты, которые в разбавленных растворах подчиняются закону разбавления Оствальда, называются слабыми. Для разбавленных растворов электролитов, не подчиняющихся закону разбавления Оствальда (сильных электролитов), при расчете зависимости эквивалентной электропроводности от концентрации применяется уравнение [c.256]

Уравнение (1У,5) называют законом разведения Оствальда, который связывает константу диссоциации со степенью диссоциации электролита. Из уравнения (1У,5) следует, что с увеличением объема электролита V степень диссоциации а уксусной кислоты должна возрасти. Определить ее можно различными путями. Наиболее часто степень диссоциации устанавливают измерением эквивалентной электропроводности при разбавлении. В таком случае, пользуясь формулой [c.70]

Решение вопроса последовало на основе результатов изучения электропроводности растворов. Известно было, что растворы в таких растворителях, как эфир, бензол и т. п., не проводят электрический ток, а в водных растворах ток хорошо проводят только кислоты, основания и соли, т. е. именно те вещества, для которых наблюдаются отклонения от закона разбавленных растворов. [c.168]

Это закон разбавления Оствальда. Он позволяет рассчитывать константу диссоциации слабых электролитов по их электропроводности. [c.350]

Это уравнение выражает закон разбавления Оствальда, проверка которого может быть выполнена для уксусной, бензойной и других слабых кислот. Константа диссоциации для этих электролитов не зависит от концентрации. На этом основывается специальный графический метод изображения результатов измерений электропроводности н проверки справедливости уравнения (1.24). [c.18]

Мольная электропроводность сильного электролита равна сумме вкладов отдельных ионов. Это соотношение, найденное Кольраушем, особенно полезно при бесконечном разбавлении, поскольку в этом случае движение разных ионов полностью независимо, так что при использовании различных электролитов получаются одни и те же ионные электропроводности. Закон Кольрауша для сильных электролитов М Х имеет вид [c.346]

Известно, что сильные электролиты подчиняются закону разбавления Оствальда только при высоких степенях разбавления (до концентрации 2-1 О " моль/л) и имеют постоянную константу диссоциации. В более концентрированных растворах закон разбавления не действует. Исследование свойств водных растворов 8О2 методами электропроводности, растворимости и криоскопии позволило обнаружить существенное отклонение от данного закона [20], при этом установлено, что величина константы в области концентраций 2-30 % 8О2 проходит через максимум. Сильная зависимость величины константы от концентрации объясняется диссоциацией образующихся молекулярных комплексов. [c.32]

Соотношения между степенью диссоциации и концентрацией электролита [уравнение (11)] и между эквивалентной электропроводностью и разбавлением [уравнение (12)] называются законом разбавления. [c.275]

В. Ф. Оствальд установил закон разбавления, выражающий зависимость электропроводности разбавленных растворов бинарных электролитов и их реакционной способности от концентрации. [c.655]

Константы диссоциации органических кислот могут быть определены различными методами—по электропроводности и потенциометрическим путем при этом получаются незначительно отличающиеся друг от друга данные. Расчет констант раньше проводили на основе закона разбавления Оствальда (классические константы), в настоящее же время учитывают активности ионов (термодинамические константы). Вследствие этого константы диссоциации, определенные различными методами и вычисленные различным путем, несколько отличаются друг от друга. Например, для уксусной кислоты были рассчитаны следующие значения констант диссоциации [c.137]

К ним, например, вполне применимы закон Фарадея и учение о числах переноса. Закон разбавления Оствальда оправдывается, однако, далеко не всегда. Во многих случаях, в особенности для растворителей с О меньше 10, не воспроизводится даже качественно кривая молекулярной электропроводности, и вместо кривой 2 (рис. 56) наблюдаются кривые с минимумами. Эти своеобразные явления, наблюдаемые при определенных разбавлениях, не укладываются в рамки какой-либо из существующих общих теорий и получили разъяснение, главным образом, благодаря работам А. Н. Саханова. [c.173]

В случае аномальной электропроводности при разбавлении концентрированных растворов сперва наблюдается понижение величины молекулярной электропроводности, а затем ее возрастание в качественном соответствии с законом Оствальда, что иллюстрируется кривой 1 (рис. 56). Согласно Са-ханову, это наблюдается в тех случаях, когда электролиты образуют в растворах комплексы, сравнительно хорошо [c.173]

Как известно, Аррениус в 1884 г. опубликовал. результаты своих экспериментальных и теоретических исследований, послуживших истоком теории электролитической диссоциации. Менее известно, что в экспериментальной части своей работы Аррениус определял также электропроводность растворов органических кислот. Впрочем, незадолго до того, Оствальд изучал электропроводность различных, в том числе и органических, кислот для сопоставления ее с их каталитическим влиявшем на инверсию тростникового сахара и другие реакции. В основном изучение именно органических кислот позволило Оствальду сформулировать его закон разбавления (1888), а также ввести понятие константы диссоциации, что послужило подкреплением теории электролитической диссоциации [44, с. 88]. Под влиянием этой теории вскоре был поставлен вопрос об ионном механизме органических реакций (например, Д. Мейер, 1890), однако изучение именно неводных, преимущественно органических, растворов [c.133]

Задание 104. Если в законе разбавления Оствальда выразить степень диссоциации через отношение эквивалентной электропроводности при концентрации с (Л ) и эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении (Лд), то получится следующая формула [c.193]

Это уравнение непосредственно связывает константу диссоциации с электропроводностью. Это соотношение также носит название закона разбавления. [c.153]

Как отмечалось, сильные электролиты не подчиняются закону разбавления Оствальда. Степени диссоциации сильных электролитов, вычисленные из данных криоскопии, электропроводности и электродвижущих сил, заметно расходятся между собой даже в относительно разведенных растворах. Рентгенографическое изучение показало, что электролиты в твердом кристаллическом состоянии имеют ионную решетку. При растворении благодаря высокой диэлектрической постоянной воды и других растворителей с полярными молекулами электростатические силы между ионами уменьшаются. Этому же способствует и большая энергия гидратации (сольватации) ионов. Сильные электролиты практически полностью диссоциированы на ионы. Наблюдавшееся на опыте отклонение свойств растворов сильных электролитов от идеальных вызвано действием электрических межионных сил в растворе. [c.95]

С разбавлением растворов слабых электролитов увеличивается их степень диссоциации и эквивалентная электропроводность, а константа диссоциации (особенно в случае бинарных электролитов) при постоянной температуре хорошо сохраняет свое постоянство. В этом заключается сущность закона разбавления. Математически закон разбавления выражается следующими соотношениями [c.207]

Для разбавленных растворов электролитов, не подчиняющихся закону разбавления Оствальда (сильных электролитов), при расчете зависимости эквивалентной электропроводности от концентрации, применяется уравнение [c.196]

В одной из работ, написанных в 1888 г., В. Оствальд дал математическую формулировку закона разбавления. Он сравнивал электропроводность электролита с предельной ее величиной для бесконечно большого разбавления. Если ц , — электропроводность при разведении V и р ,— электропроводность при бесконечно большом pa iB6fleHHH, т. е. предельная электропроводность, то [c.316]

Удельная электропроводность у разбавленного однокомпонентного раствора электролита описывается законом Коль-руаша [c.511]

Между величинами эквивалентной электропроводности и концентрации электролита может быть установлена зависимость с помощью так называемого закона разбавления Оствальда. Для равновалентного слабого электролита, диссоциирующего по уравнению НА №+-1-А , выражение для константы диссоциации имеет вид [c.8]

Экспериментальная проверка закона разбавления была произведена двумя путями по постоянству константы, вычисляемой нз результатов определения электропроводности, и путем сравнения величин электр0пр0В0Д 10сти, найденной экспериментально и вычисленной по уравнению. Постоянство константы, вычисленной из значений электропроводности, можно проследить на примере уксусной кислоты (табл. 51). [c.275]

Электропроводность при разбавлениях, больших чем 10 л моль, при образовании триплетов меняется очень мало, и константы ассоциации ионных пар легко могут быть количественно охарактеризованы либо по оригинальному методу Фуосса [31], либо по методу Шедловского [32], причем оба метода основаны на уравнении электропроводности Онзагера и на ограничительном законе коэффициентов активности Дебая — Хюккеля. Уравнение Шедловского дает более точные результаты, когда константы диссоциации превышают 10 моль л [33], но при упомянутых выше условиях расчет [34] на основе расширенного уравнения электропроводности Фуосса — Онзагера [35, 36] приводит к наиболее точным результатам. К сожалению, последний метод, дающий достаточно точные данные электропроводности ( 0,02%), не был применен к растворам в жидком ЗОз. Все константы диссоциации (/Сдисс Для ионофоров и Кехр Для ионогенов), обсуждаемые в этой статье, были определены по методу Шедловского, т. е. решением уравнения (4) [37], являющегося модифицированной формой закона разбавления Оствальда, сформулированного с применением актив- [c.72]

Наиболее слабым местом рассматриваемой теории следует считать выделение водных растворов электролитов из числа всех эстальных. Например, тезис о полной диссоциации относится яменно к водным растворам. Само это положение возникло, скорее зсего, как результат невозможности описания концентрационных зависимостей электропроводности водных растворов сильных электролитов, исходя из простого закона разбавления Оствальда. Или, оворя более общим языком — невозможности однозначного описания их диссоциации на основе закона действующих масс, даже юсле введения коэффициентов активности. Кроме того, разные экспериментальные методики не позволяли однозначно определить соответствующие степени диссоциации. [c.91]

В рамках упомянутого механизма реакции и традиционных взглядов на природу ионных пар, упомянутые отклонения не находят себе объяснения, В то же время показано [165], что электропроводность НС1 в метаноле и этаноле описывается уравнениями (III.11) и (III. 12). Это позволяет вычислить как степень диссоциации ионных пар, так и отношение концентраций ионных пар в проводящехМ и непроводящем состояниях для каждого конкретного раствора НС1 в метаноле или этаноле. Установлено [65], что этими результатами можно количественно интерпретировать упомянутые выще кинетические данные, предполагая разные скорости реакции для ионных пар в проводящем и непроводящем состояниях. Это служит независимым кинетическим подтверл дением существования указанных двух состояний ионных пар и соблюдения закона разбавления Оствальда (без введения коэффициентов активностей), в данном случае для неводной среды. [c.94]

Хлор тракс-нитрохлорида с большой легкостью подвергается замещению аммиаком или аминами в условиях, при которых цис-изомер не реагирует. С чрезвычайной легкостью идет также замещение этого лабилизованного хлора водой, что сильно отражается на величине молекулярной электропроводности тракс-нптрохлорпда. Данные соединения по тину вообще должны были бы вести себя как неэлектролиты. Дкс-изомер, действительно, ведет себя таким образом, по крайней мере в первые минуты после растворения в воде. Между тем тракс-изомер с первого же момента показывает значительную величину электропроводпости, притом не меняющуюся во времени и зависящую от разведения по закону разбавления Оствальда. Для [c.341]

Жидкий сернистый ангидрид — растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью, поэтому он относится к первому типу растворителей, описанному Краусом и Фуоссом и на кривой зависп-мдсти эквивалентной электропроводности раствора от концентрации растворенного вещества имеется минимум. В области концентраций выше 10 м электропроводность раствора обусловлена главным образом ионными тройниками. При концентрации приблизительно 10" м паблюдается минимум электропроводности, а ниже этой концентрации электропроводность возрастает с уменьшением концентрации, подчиняясь закону разбавления Оствальда. Электропроводность в области концентраций менее 10 м лишь в незначительной степени осложняется образованием ионных тройников, поэтому в этой области представляется возможным оценить константы диссоциации ионных пар. [c.244]

Соотношения между степенью диссоциации и концентрацией электролита (143), а также между эквивалентной электропроводностью и концентрацией или разбавлением (144), (145) являются математическим выражением закона разбавления. Суть этого закона заключается в следующем с разбавлением раствора (с уменьшением концентрации) увеличивается степень диссоциации слабого электролита и величина эквивалетной электропроводности его, а константа диссоциации является постоянной величиной при данной температуре. [c.244]

Для сильных электролитов соотношение (177) представляет собой кажущуюся степень диссоциации (коэффициент электропроводности/х). У слабых бинарных электролитов по мере разбавления растворов увеличивается степень диссоциации и эквивалентная электропроводность, а константа диссоциации при постоянной температуре является постоянной величиной (закон разбавления). Константа диссоциации /Сдис, а, Я, и концентрация (разбавление) таких растворов связаны между собой следующими уравнениями [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология