О форме поверхности свойства двойных систем

Обычно растворитель обладает большей или меньшей летучестью, и при изучении растворов приходится сталкиваться с целым рядом явлений, вызванных этим свойством. Обратимся к вопросу о давлении пара растворов нелетучих веществ в летучих растворителях. Рассмотрим прежде всего диаграмму зависимости давления пара насыщенных растворов от температуры, т. е. диаграмму давления пара системы твердое вещество—раствор—пар. Такая диаграмма представлена па рис. XIV.8 для системы вода—соль. На том же рисунке нанесено давление пара и льда. В применении к таким растворам, как и к чистой воде, правило фаз должно быть использовано в своей полной форме, так как давление переменно (см. раздел II.4). Моновариантное равновесие в двойной системе осуществляется при наличии трех фаз. При наличии двух фаз равновесие будет дивариантным. Напомним еще, что моновариантное равновесие изображается линией, а дивариантное — участком поверхности. На диаграмме же воды число фаз, соответствующее тем же геометрическим образам, на единицу меньше (см. раздел II 1.2). [c.155]

Диаграммы состав — свойство тройных систем изображаются поверхностями. Математическое описание зависимости свойства от состава тройных систем имеет очень сложный характер, вследствие чего его нельзя использовать для вывода типичных диаграмм свойства. Типичные диаграммы состав — свойство тройных систем могут быть выведены лишь методом трансляции из двойных систем. Диаграммы состав — свойство в виде наглядных геометрических образов можно представить только в виде отдельных разрезов, так как в полном виде их нельзя изобразить в пространстве трех измерений. Но форма поверхности недостаточно чувствительна к отражению химических превращений, протекающих в системах. Поэтому диаграммы состав — свойство с поверхностью в виде свойства могут найти ограниченное применение в физико-химическом анализе гомогенных систем. [c.134]

В кристаллических полимерах установлено наличие большого количества структур, обладающих поверхностью раздела и поверхностным натяжением, а изменение их свободной поверхностной энергии, как и в дисперсных системах, играет важную роль в образовании вторичных структур. В явлениях защитного эффекта, в действии наполнителей в полимерах, в водных дисперсиях полимеров поверхностные свойства дисперсных частиц и свойства макромолекул непосредственно связаны между собой. Интересной переходной формой между дисперсными и полимерными систе.мами являются дисперсии полимеров в пластификаторах (гл. IX). Много общего имеется также в диэлектрических свойствах, оптических свойствах (например, в явлениях светорассеяния, в двойном лучепреломлении при течении), гидродинамических свойствах. [c.16]

Форма поверхности свойства па диаграмме определяется формой кривых свойства на диаграммах, построенных при постоянной величине третьего параметра. Последние могут изображаться всеми возможными видами кривых, описанных нами ранее. В качестве примера на рис. 33 приведена политерма свойства двойной системы с образованием химического соединения, заметно диссоциирующего с нагреванием. Поверхность свойства на диаграмме [c.126]

В согласии с принципом совместимости изотермы свойства двойных систем при переходе в область тройного состава трансформируются в поверхности в результате трансляции в направлении оси третьего измерения. Пользуясь принципом трансляции изотерм двойных систем, можно вывести основные типы диаграмм тройных систем и с большим числом компонентов. Ранее было выведено шесть типов изотерм двойных систем при отсутствии взаимодействия между кол понентами (см. рис. 34). Сочетанием их по три получим 20 диаграмм тройных систем, отличающихся различным набором двухкомпонептных систем. Однако форма поверхности свойства более однообразна. Она может носить монотонный характер, иметь изгибы и экстремальные точки. Только такие виды поверхности при сечении ее вертикальными плоскостями дадут кривые, разрешенные основными принципами физико-химиче-ского анализа и правилом фаз (см. рис. 9). С учетом сказанного для тройных систем без химического взаимодействия между компонентами можно вывести восемь типов диаграмм состав — свойство (рис. 36). Эти типы диаграмм построены для случая, когда системы составлены из изомолярных смесей. Но они сохраняются и нри выражении состава в мольных процентах, так как изменение мольного объема из-за небольшого отклонения от аддитивности мало сказывается на форме поверхности свойства. Три из приведенных на рис. 36 диаграмм отличаются монотонным видом поверхности свойства. Свойство на этих диаграммах изображается плоскостью (1), а также вогнутой (2) и выпуклой (5) поверхностями. На кривых поверхностях трех остальных диаграмм (4—6) имеются перегибы. Две диаграммы на поверхностях свойства имеют точки максимума (7) и минимума (8). [c.133]

Тип диаграммы состав — свойство определяется формой кривых и поверхностей свойства, разрешенных для данного вида взаимодействия компонентов. При отсутствии взаимодействия в двойных системах разрешены все типы кривых свойства (рис. 9), выведенные из основных принципов физико-химического анализа. В соответствии с этим для двойных систем без химического взаимодействия компонентов при постоянных температуре и давлении возможны шесть типов диаграмм состав — свойство (рис. 34). Отличаются они только формой кривой свойства. Она может быть прямой (1), монотонной положительной (2) или отрицательной (3) кривой и кривыми с точками максимума (4), минимума (5) или перегиба (6). Эти типы диаграмм состав — свойство применимы и для систем, в которых наблюдается межмолеку.лярное взаимодействие компонентов. [c.130]

Ввиду недостаточной чувствительности поверхности свойства к химическим превращениям в тройных системах, систематическое рассмотрение основных типов диаграмм состав — свойство не представляет практического интереса. Ограничимся поэтому знакомством только с четырьмя простейшими типами диаграмм свойства. Г На рис. 41 изображены диаграммы свойства тройных систем с одним, двумя и тремя соединениями двойного состава и одним тройным соединением. Типы диаграмм этих систем выведены методом трансляции. Для этого в соответствующих двойных системах построены изотермы свойства предельного состояния с недиссоциированными соединениями. Совокупность их образует над треугольниками состава поверхности свойства тройных систем в форме шатров. Так, например, в тройной системе с одним химическим соединением (рис. 41, 1) поверхность свойства предельного состояния изображается в виде двускатного шатра А С8 В А. При существовании двух соединений (рис. 41, 2) шатер имеет форму двускатной крыши с коньком В системе с тремя двойными соединениями поверхность свойства предельного состояния представляет собой трехскатный усеченный шатер (рис. 41, 3). Диаграмма свойства системы с тройным соединением имеет поверхность свойства предельного состояния в форме четырехскатного шатра А С В 8 (рис. 41, 4). [c.139]

В результате платина получает положительный заряд, а раствор у поверхности ее — отрицательный заряд за счет образовавшегося избытка ионов С1 . Равновесие в двойном электрическом слое выразится уравнением Ре +е s f Pe2. " Таким образом, возникает положительный потенциал на платине, который будет тем выше, чем больше окислительная способность катиона. И, наоборот, чем сильнее восстановительная активность иона, тем вероятнее отдача электрона им в кристаллическую решетку платины и возникновение отрицательного заряда на ней. Так появляется отрицательный потенцйал на платине в растворе, содержащем ионы Ст . В двойном слое устанавливается равновесие Сг з Сг + е. Потенциал платины в разобранных двух примерах определяется соотношением активных концентраций окисленной и восстановленной формы ионов и характеризует окислительновосстановительную способность каждой из систем Ре , Pe Pt и Сг2, r Pt. Потому потенциал и получил название окислительновосстановительного. Отметим, что это название сохранилось за потенциалами систем только в тех случаях, когда в электродной реакции не участвуют непосредственно металлы газы, хотя очевидно, что во всех случаях причиной возникновения скачка потенциала является окислительно-восстановительный процесс на поверхности электрода, приводящий к образованию двойного электрического слоя и потенциала в нем. Следовательно, потенциал характеризует окислительно-восстановительные свойства системы. [c.195]

Так появляется отрицательный потенциал на платине в растворе, содержащем ионы Сг +. В двойном слое устанавливается равновесие Сг +ч=з=Сг ++е-. Потенциал платины в данных примерах определяется соотношением активных концентраций окисленной и восстановительной форм ионов и характеризует окислительно-восстановительную способность каждой из систем Fe +, Fe + Pt и Сг2+, r3+ Pt. Потому потенциал и получил название окислительно-восстановительного. Необходимо отметить, что это название сохранилось за потенциалами систем только в тех случаях, когда в электродной реакции ие участвуют непосредственно металлы и газы, хотя очевидно, что во всех случаях причиной возникновения скачка потенциала является окпслительно-восстанови-тельный процесс на поверхности электрода, приводящий к образованию двойного электрического слоя и потенциала в нем. Следовательно, потенциал характеризует окислительно-восстановительные свойства системы. [c.241]

При построении механизма гетерогенного катализа широко пользуются механизмами, включающими прямой переход атомов катализатора в продукты реакции с последующей регенерацией. При многообразии частных механизмов катализа подтверждение или опровержение механизмов с переносом атомов катализатора в общем виде на основе опытов с песколь-1 ими системами не имеет смысла. Наиболее подробно он изучался для окисления СО на активных окислах. Большая часть работ советских авторов была проведена с МпО г. Результаты исключают возможность катализа с переносом 0-катализатора для значительной части поверхности [122, 123]. Из-за интенсивного изотопного обмена 0 продуктов реакции с кислородом поверхпостп нельзя полностью исключить катализ переносом на малой доле поверхности [124]. Против переноса говорят выводы Гарнера [125] и его школы по низкотемпературному окислению СО на окислах, поскольку, по данным английских исследователей, основной промежуточный продукт С0 (или СО при низких температурах образуется без участия О решетки. Картина проще для закиси никеля, которая при низких Тир практически ие вступает в кислородный изотопный обмен ни с Ог, ни с СО, ни с СОг. Благодаря этому и высокому процентному содержанию 0 удается уловить небольшой изотопный обмен, сопровождающий каталитический процесс [126]. При 49° С он соответствует менее 0,34% поверхности. Это может быть, как думает Винтер [126], мерой содержания активных центров на поверхности закиси никеля или, по нашему мнению, также мерой обмена промежуточной активной формы с поверхностным О. Подчеркнем эффективность использования в этой работе двойной метки по С и О, позволившей уточнить свойства 0j2- . Таким образом, хотя в настоящее время еще нельзя сделать окончательного выбора между низкотемпературным катализом, идущим [c.25]

Потенциал скорости обтекания тела с вихревой пеленой может быть представлен в виде суммы регулярной во внешности тела гармонической функции и формального потенциала двойного слоя — в виде соответствующего интеграла по поверхности пелены (формальность состоит в незамк-нутости этой поверхности и,возможно, в ее негладкости, проявляющейся в спиралевидно-коническом скручивании края). Строгое исследование задачи подразумевает установление максимально широкого класса поверхностей, для которых интеграл по поверхности вихревой пелены обладает обычными свойствами потенциала двойного слоя, а также возможность определения формы этой поверхности, исходя из полной системы граничных условий задачи обтекания и условия Жуковского-Чаплыгина. Кроме того, по-видимому, должно выполняться дополнительное условие, что при непрерывной деформации тела в бесконечный цилиндр составляющая потенциала скорости, соответствующая вихревой пелене, должна непрерывно преобразовываться в непрерывную ветвь ar tg в, где в — полярный угол. [c.171]

Если химическое соединение тройного состава диссоциировано в заметной степени в жидком и твердом состояниях, совмещенная курнаковская точка 5 на диаграмме плавкости не совпадает со стехиометрической точкой состава химического соединения 8 на треугольнике состава (рис. 165). Проекция ее на треугольник состава дает точку К, лежащую внутри сечения треугольником состава поверхности растворимости ниже солидуса. Точка состава химического соединения в этом случае может находиться внутри сечения поверхности растворимости или за ее пределами. Этот случай отвечает образованию на основе химического соединения тройного состава курнаковской (бертоллидной) фазы тройного состава. По аналогии с диаграммами плавкости двойных систем с курнаковскими фазами можем утверждать, что поверхность солидуса химического соединения в таком случае должна иметь плавную куполообразную форму. Совмещенная курнаковская точка на диаграммах этого тина приходится на точку касания куполообразных поверхностей ликвидуса и солидуса. Она на диаграмме состояния обладает всеми свойствами компонента и по ней диаграмма состояния тройной системы с открытым максимумом может триангулироваться на три вторичные системы. Строение последних систем будет вполне аналогично системам, образующимся при триангуляции диаграммы с недиссоциированным тройным химическим соединением. [c.345]

На примере описанных выше олигомеров исследовалось [40] влияние строения олигомерного блока олигоэфиракрилатов с концевым расположением двойных связей иа характер надмолекулярной структуры и механические свойства блочных сетчатых полимеров. Полимеризация ОКМ и МЭА осуществлялась в изотермических условиях в присутствии окислительно-восстановлительной систе-ыы 1Ш]щиирования — гилропероксида кумола (0,5%) и раствора УгОз в трикре-зилфосфате (0,1%). Образцы для испытания на растяжение получали в формах, внутренняя часть которых с целью предотвращения адгезии была изготовлена из тефлона. Отверждение образцов осуществляли по ступенчатому режиму реакционная смесь с инициирующей системой тщательно дегазировалась, заливалась в форму и выдерживалась в течение суток при 20 °С. Затем образцы извлекали из формы и выдерживали в песчаной бане 25—30 ч при 140 °С. Испытания на растяжение проводили на машине Инстрон при 20 °С и скорости деформации 7—9-10" м/мин. Структура блочных образцов исследовалась методом электронной микроскопии путем снятия углеродно-платиновых реплик с поверхности сколов, предварительно подвергнутых кислородному травлению. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология