Углеводороды с несколькими кратными связями

Известны ароматические углеводороды с кратными связями в боковых цепях, например стирол, а также многоядерные, содержащие несколько бензольных ядер, например, нафталин и антрацен [c.566]

В реакции присоединения способны вступать и углеводороды с несколькими кратными связями. Если кратные связи удалены друг от друга, то каждая из них ведет себя как обычно если же кратные связи сопряжены, то они могут реагировать как единая система. В качестве примера рассмотрим присоединение хлороводорода к бутадиену. [c.114]

Название углеводорода, содержащего несколько кратных связей, имеет сложное окончание, в котором прописью указывают число кратных связей и их характер последовательность слогов названия — сначала ен, потом ин —сохраняется независимо от нумерации. [c.640]

Как позднее было показано в целом ряде работ Н. Д. Зелинского, Р. Я. Левиной и их сотрудников, необратимый катализ характерен для многочисленных углеводородов ряда циклогексена, содержащих одну или несколько кратных связей в цикле или в боковой цепи. [c.147]

Химические свойства. Циклические углеводороды с кратными связями по своим химическим свойствам ничем принципиальным не отличаются от соответствующих углеводородов жирного ряда, за исключением особой склонности к реакциям изомеризации в момент реакции. Кратные связи в боковой цепи несколько более реакционноспособны, чем находящиеся в цикле. [c.355]

Название углеводорода с несколькими кратными связями имеет сложное окончание, в котором греческими числительными указывают количество кратных связей и их характер. Последовательность окончаний — сначала -ен, потом -ин — сохраняется независимо от нумерации в цепи (см. пункт 2). [c.25]

VI. ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ С НЕСКОЛЬКИМИ КРАТНЫМИ СВЯЗЯМИ [c.166]

УГЛЕВОДОРОДЫ С НЕСКОЛЬКИМИ КРАТНЫМИ СВЯЗЯМИ Строение н названия [c.54]

УГЛЕВОДОРОДЫ С НЕСКОЛЬКИМИ КРАТНЫМИ СВЯЗЯМИ СНз [c.186]

Все углеводороды этой группы, имеющие нормально построенный углеродный скелет, легко ионизуются ирн электронном ударе. Несколько большей устойчивостью обладают сопряженные диеновые углеводороды. Мало зависит от взаимного расположения кратных связей и полная ионизация различные изомеры образуют приблизительно одинаковое количество ионов, приходящееся на единицу количества вещества. [c.61]

Сравнение масс-спектров олефиновых углеводородов и их кремниевых производных с грег-бутильным радикалом свидетельствует о том, что в обоих случаях основное направление распада определяется положением грег-бутильного радикала по отношению к двойной связи. Процесс диссоциативной ионизации протекает очень селективно и большая часть ионного тока приходится на несколько пиков, В значительном количестве присутствуют перегруппировочные ионы, пики которых становятся особенно интенсивными при условии, что их образованию сопутствует выделение этилена и ацетилена. Этот путь, подтверждаемый для представителей обоих классов с помощью метастабильных переходов, вероятно, является общим для масс-спектров большинства органических соединений с кратными связями. [c.106]

Главной причиной экзальтаций является я—я-сопряжение кратных связей, и величина экзальтаций быстро возрастает с увеличением длины сопряженных систем. Однако частичное или полное включение сопряженной системы в цикл, а также и образование простейших ароматических структур приводит к снижению экзальтаций, так что углеводороды ряда бензола и большинство их производных не обнаруживают экзальтаций при расчете аддитивных значений по формуле Ке-куле. Правилу аддитивности подчиняются и ароматические соединения с несколькими изолированными бензольными кольцами, но соединения с конденсированными кольцами (нафталины, антрацены и т. п.) и сопряженными (непосредственно соединенными) кольцами обнаруживают экзальтации. [c.196]

На рис. 10.8 показаны локализованные МО насыщенных многоатомных структур. Ясно видна локализация МО на отдельных связях. В отличие от молекул, не содержащих сопряженных кратных связей, например представленных на рис. 10.8, критерий локализации (10.7), как и другие возможные критерии, ые приводит к однозначно определенному набору ЛМО. Для ненасыщенных систем ВОЗМОЖНО несколько наборов ЛМО, отвечающих различным резонансным структурам. Например, на рис. 10.9 приведены наборы ЛМО ароматических углеводородов, из которого видно, что локализованная п-орбиталь не центрируется полностью на двух центрах. [c.384]

Следует отметить, что для молекул, не содержащих сопряженных кратных связей, например представленных на рис. 43, критерий локализации (5.4), как и другие возможные критерии, приводит к однозначно определенному набору ЛМО. Для ненасыщенных систем возможно несколько наборов ЛМО, отвечающих различным резонансным структурам например, на рис. 44 приведены на-боры ЛМО ароматических углеводородов. [c.140]

Непредельные (ненасыщенные) углеводороды содержат одну или несколько пар углеродных атомов, соединенных кратными (двойными или тройными) связями. Такие системы образуются при отнятии атомов водорода от смежных атомов углерода в насыщенных углеводородах. Таким образам, все непредельные углеводороды находятся в связи с предельными и могут рассматриваться как их производные. [c.230]

При наличии нескольких смежных кратных связей дополнительная энергия незначительно уменьшается за счет энергии резонанса. Однако, как показывает сравнение теплот образования бутана, бутадиена, винилацетилена и диацетилена (см. табл. 1), содержание энергии в этих соединениях все же больше, чем в насыщенных углеводородах. [c.112]

При адсорбции углеводородов на металлах можно идентифицировать связи С — Н, содержащиеся в а) —СН3-, —СНз- или —СН-группах, атом углерода которых полностью насыщен и связан с другими группами ординарными связями, б) —СНз- или —СН-группах с углеродом, образующим двойную связь с каким-либо другим атомом, и в) —СН-группах с углеродом, связанным тройной связью. Идентификация производится по положению пиков и некоторые выводы о соотношении различных типов связей удается делать по относительным интенсивностям. Исследования такого рода подтвердили [32, 34, 40], например, что этилен может адсорбироваться за счет л-связей, образуя насыщенные —СН2-группы, или в результате диссоциации, давая —СН-группы, однако было показано также, что некоторые из углеродов —СН-групп связаны ординарной связью стремя другими атомами наряду с некоторым количеством их в форме НС = СН. Поэтому имеется большая вероятность того, что существуют кратные связи с поверхностью в том смысле, что атом углерода может быть связан с несколькими атомами поверхности. Кроме того, доказано, что присутствие [c.194]

Перечень подобных реакций циклизации можно было бы при желании продолжить, однако уже приведенный выше далеко не исчерпывающий список примеров более чем достаточен для того, чтобы показать, насколько часто в органической химии можно встретить примеры непосредственного перехода открытой цепочки углеродных атомов в замкнутую изоциклическую систему. Однако подобные переходы касаются главным образом кислородных соединений (спиртов, кетонов, кислот, сложных эфиров), часто при этом содержащих одну или несколько кратных связей. Такие переходы совершаются при воздействии кислых или щелочных агентов и сопровождаются выделением воды, спирта, углекислоты и т. д. Давно известны также подобные переходы для двугалоидных производных углеводородов, содержащих атомы галоидов на концах цепочки при действии металлов (реакции Перкина, Густавсона, Фрейнда). Особое положение в ряду этих превращений занимают реакции углеводородов с несколькими двойными (полнены) или о двойными и тройными (полиенины) связями, которые при воздействии подобных же реагентов или под влиянием высоких температур образуют изоциклические системы (мирцен, аллооцимен, гераниолен, 5-метилгептадиен-1.5-ин-3 и др.). Во всех этих случаях циклизации, повидимому, помимо отереохимических моментов также благоприятно действует возможность образования карбоний-иона или тех или иных промежуточных продуктов. [c.198]

При наличии в молекулах нескольких кратных связей (в диэтн-леновых и диацетиленовых углеводородах) изомерное превращение течет в сторону образования системы сопряженных связей [22] [c.530]

За 1945 — 1950 гг. было выполнено значительное количество работ, посвященных уточнению и расширению наших знаний в области термохимии углеводородов. Систематическому изучению подверглись в первую очередь углеводороды разветвленнбго строения различных классов и ароматические углеводороды с несколькими заместителями в кольце. Большое количество точных экспериментальных данных дало возможность установить ряд числовых зависимостей теплот сгорания и теплот образования углеводородов из элементов от строения их молекул. Такие уравнения выведены для газообразных и жидких алканов нормального строения, для газообразных 1-алкенов, для производных бензола самого разнообразного строения и др. Следует, однако, отметить, что весьма интересные классы углеводородов с одной и несколькими кратными связями (диены, алкины и пр.) попрежнему остаются мало изученными и в этой области мы сможем добавить к таблицам первого выпуска лишь результаты нескольких случайных определений. [c.445]

Переходя от предельных углеводородов к веществам, имеющим кратные связи, ароматические кольца или функциональные группы, Каращ предложил учитывать то, что в начальном состоянии молекул этих веществ (до сжигания) некоторые электроны в них уже смещены по отношению к углеродным атомам по сравнению с положением их в предельных углеводородах. Эти смещения могут быть различны как по величине, так и по направлению. Эти смещения следует учитывать поправками. Караш для упрощения предположил, что величина этих поправок А одинакова для всех членов данного гомологического ряда. Предложенные автором величины этих поправок вычислены на основании опытных данных. Для некоторых рядов соединений, имеющих по нескольку кратных связей, бензольных ядер или функциональных групп, приходится вводить несколько различных поправок. [c.113]

Сравнительно недавно Мейер и Берелл [9, 10] при изучении гидрогенизации углеводородов с несколькими кратными связями показали преимущества применения различных методов, в том числе и стереохимических, для исследования механизма реакции. [c.166]

Аналогично мало различимы масс-спектры изомерных по положению двойной связи циклических, в частности терпеноид-ных, углеводородов, длинноцепочечных непредельных алифатических кислот и их эфиров, углеводородов и их функциональных производных, имеющих несколько кратных связей. Смещение двойной связи в энергетически более выгодное положение путем сдвига Н-атома по типу Л необходимо учитывать при приписании механизма распада молекулярных и осколочных ионов по различным типам. Если смещение двойной связи приведет к стабилизации катионного или радикального центра, то такое смещение Н-атома обязательно будет иметь место. Так, трудно объяснить образование интенсивного пика [М—СНз]+ (100) в масс-спектре (XX), если предполагать со- [c.65]

Применение животных масел в качестве пластификаторов еще находится на стадии опытов. Был проведен предварительныц опыт по введению их в нитрат целлюлозы. Краус проверил действие пяти образцов ворвани, вязкость которых колебалась от 16,3 до 231 спз при 20 °С. Ворвань растворяется в большинстве растворителей не растворяется только в сильно полярных спиртах или моноакриловых эфирах гликоля. Она состоит в основном из глицеридов насыщенных жирных кислот и небольшого количества ненасыщенных жирных кислот ряда С о—С24 с несколькими кратными связями. Йодные числа разных образцов ворвани колебались от 123 до 191. При правильном подборе растворителей, особенно при использовании преимущественно сложных эфиров и углеводородов, можно получать из нитрата целлюлозы прозрачные пленки даже со 100% ворвани. Как таковая ворвань ведет себя в пленке нитрата целлюлозы как высыхающее масло, т. е. мало повышает относительное удлинение пленок. Следовательно, целесообразно применять ворвань в смеси с растворяющими пластификаторами. Было проведено сравнительное исследование лаков для металла и для дерева, содержащих ворвань или касторовое масло. При ускоренном испытании покрытий по дереву и при испытании на атмосферостойкость прозрачных и пигментированных лаков по металлу, выявилось, что ворвань уступает по качеству касторовому маслу. [c.816]

Реакция окисления непредельных углеводородов марганцовокислым калием была подробно изучена Е, Е. Вагнером (1888 г.). Оказалось, что она является общей для всех соединений с кратными связями. Из кислот этиленового ряда получаются диоксикислоты (из коричной—фенилдиоксипронионовая), из аллнлового спирта—глицерин, из олефинов—гликоли и т. д. Позднее было открыто, что этот процесс, который называют окислительной гидратацией, можно проводить каталитически. Прекрасными -катализаторами являются Оз или ОзО , значительно ускоряющие реакции. Добавки ОзО и КСЮд или НаСЮд при окислении фумаровой или малеиновой кислот в винные кислоты в несколько раз повышают скорость реакций. [c.215]

Вероятность осуществления реакции распада зависит от прочности разрываемой связи так, предпочтительнее разрушаются ординарные С—С-связи, в то время как кратные связи едва затрагиваются. По той же причине С—С-связи в общем разрушаются легче, чем С—Н-связи. Поэтому в спектре насыщенного углеводорода находят прежде всего такие ионы, как СзН+ (М = 29), С3Н7 (М = 43), С4Н9 (ТИ = 57) и т. д., ив меньших количествах ионы, содержащие на один или несколько меньше атомов водорода. [c.277]

Для установления строения непредельных соединений большое значение имело правило Попова — Кекуле, гласящее, что при окислении непредельных соединений расщепление молекул происходит по месту кратной связи. В 1871 г. А. Н. Попов впервые высказал идею, что непредельные углеводороды СпПгп при окислении хромовой смесью распадаются по месту двойной связи. Эта идея была экспериментально подтверждена А. Н. Поповым и А. Кекуле. В 1875 г. А. М. Зайцев сформулировал правило (правило Зайцева) При условпях соседства с паем (атомом) углерода, связанным с иодом, нескольких различно гидрогенизи-роваиных углеродов будет наиболее способен терять свой водород наименее гидрогепизироваппып [c.205]

Начнем прежде всего с вопроса о том, что такое вообще функциональная труппа . В основе структуры типичных органических соединений лежит углеродный скелет, которому может быть поставлен в соответствие некоторый насьпиенный углеводород, алкан (для ациклических) или циклоалкан (для карбоциклических соединений). Эти родоначальные углеводороды по известным причинам химически довольно инертны. Введение в их молекулы гетероатомов или кратных связей резко изменяет картину реакционной способности соединений, и именно реакции таких участков молекулы и определяют химическое лицо образуемых производных. Конкретная природа подобных реагирующих сайтов, функциональных групп, и определяет отнесение данного соединения к определенному классу (спирты, кетоны, олефины, ацетилены и т. п.). Разумеется, сами алканы (а тем более циклоалканы) вовсе не являются мертвыми образованиями, и их участие во всевозможных превращениях достаточно общеизвестно. Вспомним хотя бы о таких практически важных реакциях, как окисление, хлорирование и нитрование парафинов, или их разнообразные преврашения в условиях гетерогенного катализа. В этом смысле понятие функциональная группа несколько условно, однако оно имеет вполне конкретное содержание, так как основные синтетические методы строятся на превращениях с участием строго определенного участка молекулы, содержащего функциональную группу при неизменности остальной ее части. [c.131]

Непредельные углеводороды с изолированными двойными или тройными связями имеют интенсивную полосу поглощения, обусловленную л- я -переходом, в области 170. 200 нм с коэффициентом экстиикции 6000... 12ООО. Алкильные заместители вызывают небольшой (на несколько нанометров) батохромный (в длинноволновую область) сдвиг. Сопряжение двойных связей приводит, кроме того, к увеличению интенсивности не менее чем в два раза на каждую пару сопряженных кратных связей. Для спектров большинства полиенов характерно также появление дополнительных пиков на основной полосе поглощения — так называемая колебательная структура. Замена в полиеновой цепочке двойной связи на —С—С— практически ие сказывается на положении полосы поглощения, но вызывает уменьшение интенсивности. Циклические диеиы поглощают при значительно больших длинах волн, чем линейные, но иитекснвность поглощения у них меньше. [c.99]

Составление названия органического соединения. Основу названия соединения составляет корень слова, обозначающий предельный углеводород с тем же числом атомов, что и главная цепь (например, мет-, эт-, проп-, бут-, пент-, гекс- и т.д.). Затем следует суффикс, характеризующий степень насыщенности, -ан, если в молекуле нет кратных связей, -ен прн наличии двойных связей и -ин для тройных связей, например пентан, пентен, пен-тин. Если кратных связей в молекуле несколько, то в суффиксе указывается число таких связей, вапример -диен, -триен, а после суффикса обязательно арабскими цифрами указывается положение кратной связи (например, бутен-1, бутен-2, бутадиен-1,3) [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология