Физические методы определения фтора

ХИМИЧЕСКИЕ И ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА [c.23]

ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА [c.40]

Химические и физические методы определения фтора. . . , [c.194]

В результате развития физических методов исследования, в частности масс-спектроскопии, стало возможным определение энергии разрыва связей с большой точностью. Окончательно установлены величины энергии сублимации углерода (170,913 ккал при 25° С) энергии диссоциации хлора, фтора, азота, кислорода, окиси углерода и т. д. Далеко не так точно определяется энергия разрыва связи в многоатомных молекулах. В большинстве случаев для этого используется метод пиролиза в присутствии толуола как газа-носителя и метод электронного удара (масс-спектрометрия), где измеряется потенциал появления ионных осколков. По этим ионам и рассчитывается энергия образования радикалов или энергия разрыва связи. Точность этих методов порядка 2 ккал [17—19]. В основном энергия разрыва связей дана при той температуре, при которой велось определение (450—1000° С). Приведение энергии связи к стандартным условиям вносит элемент неточности. [c.7]

Физические аспекты упрощенного метода МО по существу совпадают с основами я-электронной теории Хюккеля для ароматических соединений. Примененный метод теоретического рассмотрения отличается следующим не обязательным расположением атомов в одной плоскости, отсутствием предположений о взаимодействиях между ближайшими соседними атомами, учетом более чем одной орбиты на каждый атом, использованием полной матрицы перекрывания и включением в рассмотрение в общем случае различных атомов (например, ксенона и фтора), что требует отличающихся диагональных элементов матрицы энергии для различных типов атомных орбит. Так как атомные базисные функции включены в расчет только для определения их перекрывания, то элементы матрицы энергии имеют несложную зависимость от точной формы базисных функций. Простые одноэлектронные молекулярные орбиты оказы- [c.459]

В настоящем приложении приведены основные методы контроля за физическими, химическими и технологическими показателями качества воды с учетом существующих ГОСТов, а также некоторые определения, не предусмотренные ГОСТом, но имеющие большое значение для полной характеристики качества воды и обеспечения правильного режима ее обработки (определение бихроматной окисляемости алюминия, озона, фтора, серебра и др.). [c.467]

С. М. Драчев, А. С. Разумов, С. Б. Бруевич, Б. А. Скопинцев, М. Т. Голубевг[. Ме тоды химического и бактериологического анализа воды. [Медгиз, 1953, (280 стр В книге описаны наиболее достоверные методы качественного исследования и коли чественного определения физических свойств и химического состава органических и неорганических веществ, растворенных в воде. Значительное место уделено по.1евым методам анализа воды. Помимо анализа воды па обычные компоненты, в книге приведено описание методов определения менее распространенных элементов мышьяка, свинца, меди, цинка, фтора, хрома, селена, [c.491]

При рассмотрении вопросов, касающихся строения молекул, следует отметить один крайний подход, который состоит в пренебрежении внутримолекулярным движением молекулы, считая ее неподвижной системой. Полностью жесткая молекула-это гипотетическое состояние, соответствующее минимуму для функции потенциальной энергии. Такая неподвижная структура имеет важный и точно определенный физический смысл она даже получила специальное название равновесная структура . Именно такая структура является результатом квантовохимических расчетов. В противоположность этому реальные молекулы никогда не находятся в состоянии покоя, и их строение устанавливается с помощью ряда различных физических методов. Как показало наше рассмотрение картины Матисса Танец , решающее значение имеет взаимосвязь между временем жизни отдельной исследуемой конфигурации и характеристическим временем выбранного физического метода [123]. Хорошей иллюстрацией этого положения являются структурные свойства молекулы СРдРР , получающейся заменой одного атома фтора в молекуле РР, на группу СРз. Физические методы с различными характеристическими временами давали различное положение заместителя СРз. Ясно, что в [c.170]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). М. М. Дубининым дан обзор методов определения удельной поверхности з в основном это методы БЭТ и капиллярной конденсации. Помимо отмеченных им трудностей применения метода БЭТ следует еще учесть 1) зависимость емкости монослоя от температуры (например, в интервале температур 65—110° К на графитированной саже уменьшается на 20% [1]) 2) невозмон-гность его применения при малых энергиях адсорбции (малых с). Последним объясняется указанное Дубининым в табл. 1 (стр. 257) резкое увеличение площади приходящейся на молекулу СвН и Н2О в плотном монослое (т. е. уменьшение ат) в результате замены групп ОН силикагеля па атом фтора (ослабление специфичности адсорбента). Хотя формально уравнением БЭТ и можно описать некоторую часть экспериментальной изотермы на модифицированных поверхностях, метод БЭТ в таких случаях неприменим, так как при малости с нельзя пренебречь влиянием неоднородности поверхности и взаимодействиями адсорбат — адсорбат. Однако для удобства сравнения экспериментальных данных для непористых и достаточно широкопористых адсорбентов целесообразно условиться величины адсорбции относить к 5, определенной методом БЭТ по азоту при —195° С и со ту, = = 16,2 А , не забывая, что величина хотя и слабо, зависит от при- [c.319]

Точное соблюдение условий пирогидролиза, равно как и кондиционирования освобожденного от фтора оксида магния перед сожжением, способствуют получению хорошо стандартизованного препарата как по содержанию воды, так и по полноте освобождения от диоксида углерода и фтора. Соединение сожжения в слое MgO для определения С и Н с последующим лирогидролизом фторида магния для определения фтора составляет основу метода одновременного определения углерода, водорода и фтора в органических соединениях сложного элементного состава и различных физических свойств. [c.111]

При разработке методики определяли влияние концентрации фтора на число зарегистрированных импульсов. Результаты таких измерений при скорости потока газа 100 мл/мин приведены на рис. 9. При проверке влияния влажности газа было установлено, что число импульсов Отличается лишь незначигельно от аналогичного числа в случае сухого фтора. Из этого следует, что предложенный принцип может быть использован для определения концентрации фтора в воздухе. Фтористый водород, содержащийся в газе, не искажает результаты анализа, поскольку хи-иольный клатрат реагирует лишь с сильными окислителями, как, напри.мер, р2, СЮг, С1, N02 и Оз, Специфичность данного метода по отношению к фтору может быть повышена путем применения дополнительной физической или химической сепарации. [c.54]

Тенденции развития аналитического контроля в химической промышленности те же, что и в других сферах народного хозяйства. Это, конечно, инструментализация анализа, автоматизация экспресс-определений, что достигается использованием физических и физико-химических методов. Широко распространены химические методы, которые пока преобладают, например, в контроле производства минеральных удобрений. Так, в апатитовом концентрате, применяемом для производства фосфорных удобрений, химическими методами определяют основные компоненты — оксиды фосфора (V) и кальция, фтор, воду, сумму полуторных оксидов. В производствах органических веществ очень большое значение имеют методы газовой хроматографии для этой цели используют автоматизированные промышленные хроматографы. В гл. II были приведены данные об использовании этого метода в нефтехимии. [c.154]

Систематическая и точная проверка основных показателей качеств воды источника является основанием для правильной оценки и подбора эффективных методов обработки воды в соответствии с требованиями потребителей. Кроме того, необходимо, систематически осуществлять контроль за протеканием технологических процессов-очистки воды на очистных сооружениях городских и промышленных водопроводов В настоящем приложении приведены основные методы контроля за физическими, химическими и технологическими показателями качества воды с учетом существующих ГОСТов, а также некоторые определения, не предусмотренные ГОСТом, но имеющие большое значение для полной характеристики качества воды и обеспечения правильного режима ее обработки (определение бихроматной окисляемссти алюминия, озона, фтора, серебра и др.). [c.531]

Это соединение первоначально было получено Руффом Перкинс и Ирвин получили пятифтористую сурьму прибавлением АНР к пятихлористой сурьме в алюминиевом сосуде при 10—35° С, а в конце 50° С. Сырую пятифтористую сурьму очищали перегонкой. Шер и Шуриг о получили этим же методом очень чистые образцы для определения физических свойств. Детальное исследование этой реакции описано недавно Пятифтористая сурьма является мощным фторирующим агентом. Она применяется для полной замены атомов галогена на фтор в вы-сокофторированных соединениях. Пятифтористая сурьма, как и ряд других фторирующих агентов, например трехфтористый кобальт, фторное серебро, четырехфтористый свинец, способна насыщать двойные связи фтором. Применению с этой целью пятифтористой сурьмы посвящен ряд статей двойные связи могут насыщаться не только в олефинах с открытой цепью или цик-лоолефинах но и в ароматических системах 2 3 370.375,37 [c.95]

На основании настояшего исследования можно заключить, что радон образует определенное соединение лишь с фтором. Хлор, монохлорид иода, кислород и озон в указанных условиях с радоном не реагируют. Результаты, полученные с разрядами высокого напряжения и микроволновыми, можно, вероятно, отнести к физическим процессам, включающим ионную бомбардировку стенок, так как об аналогичных результатах с другими элементами уже сообщалось [5—8]. Однако нельзя окончательно исключить возможность химической стабилизации радона вследствие образования окисла или силиката. Устойчивость радона, вовлеченного в кварц, совершенно поразительна. Действительно, его дочерние продукты Bi , Ро и РЬ можно удалить при 600° С радон при этом остается прочно связанным. Без сомнения, методы электрического разряда могут найти практическое применение, например для получения источников радона для медицинских и иных целей. [c.155]

Как следует из расчетов, энергия связи двух атомов может быть представлена в виде суммы двух членов — так называемых кулонов-ской и обменной энергий, которые входят в уравнение для энергии четырехэлектронной системы. Чтобы оценить эти энергии, в полуэм-пирическом методе, предполагается, что каждая из них составляет определенную постоянную долю полной энергии связи, а последняя при различных расстояниях между атомами вычисляется по уравнению Морзе. Не говоря уже о том, что разделение энергии связи на куло-новскую и обменную части является исключительно следствием выбранной формы волновой функции и не имеет прямого физического смысла, при применении полуэмпирического метода остается в значительной степени произвольным выбор доли, которую составляет кулоновская энергия от полной энергии связи. Например, на стр. 235 расчет поверхности потенциальной энергии для реакции между водородом и фтором произведен в предположении, что кулоновская энергия составляет 10 или 14 /о от полной энергии, а на стр. 240 для реакции между водородом и хлористым иодом без видимых на то оснований для доли кулоновской энергии принимается 17 или 20 /о. Кроме того, в этом методе не учитывается влияние окружающих электронов и ядер на энергию данной пары атомов (см. прим. ред. на стр. 85) и практически всегда предполагается, что волновые функции электронов, участвующих в реакции, имеют сферическую симметрию. [c.8]

Возможно, что наиболее важным наблюдением, сделанным в этой области в последние годы, является то, что при соприкосновении паров органического вещества с фтором на частицах металлической насадки, реакция протекает спокойно и в большинстве случаев без горения. Это позволяет управлять реакциями фторирования различных газообразных органических веществ и таким образом изучать продукты этих реакций. Было показано, что при определенных условиях большое число углеводородов и, в частности, углеводородных масел дает хороший выход соответствующих фторуглеродных соединений, сохраняющих исходный углеродный скелет при более жестких условиях молекулы фторируемого соединения, подвергаясь воздействию активного атома фтора, изменяются с образованием сложных смесей фторсодержащих полимерных соединений. Некоторые из этих очень устойчивых продуктов фторирования обладают физическими свойствами, характерными для высококачественных смазочных веществ. В мягких условиях образуются более или менее сложные смеси частично фторированных продуктов. Фторированные ароматические соединения подобным образом получены быть не могут, так как ароматические ядра сначала всегда вступают в реакцию присоединения, а затем уже в реакцию замещения. Этим методом легко могут быть превращены в соответствующие, сполна фторированные соединения хлор- и кисло-родпроизводные, такие, например, как хлористый этил и ацетон в процессе фторирования частично замещается хлор, замещение же кислорода не происходит. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология