Изотопный анализ по молекулярным спектрам

Малая величина изотопного смещения для линий почти всех элементов заставляет использовать для анализа молекулярные спектры, так как изотопные смещения для них, как правило, значительно -больше. Изотопные смещения в молекулярных спектрах обусловлены как различием частот собственных колебаний изотопных молекул, так и различием их моментов инерции. Энергия молекулы может быть представлена как сумма эле/с-тронной (Ез), колебательной (Як) и вращательной (Ев) энергий [c.229]

При использовании уравнения (3) желательно, чтобы продукты реакции пе вносили вклада в ионные ники, используемые для нахождения и р2- Обычно наиболее удобны пики молекулярных ионов реагента, поскольку продукты разложения не дают в них вклада (за исключением лишь небольших изотопных пиков). Тогда для определения р1 и р2 могут быть использованы действительные высоты пиков, измеренные в опытах с холодной и нагретой каталитической проволокой. Если продукты имеют больший молекулярный вес, чем реагент, то необходим детальный анализ масс-спектра. Если некоторые из этих продуктов являются свободными радикалами, то количественная обработка может оказаться невозможной, поскольку неизвестны масс-спектры этих радикалов. [c.546]

Важным этапом в проведении изотопного анализа является правильный выбор типа используемого спектра. С одной стороны, он определяется поставленной задачей. Если, например, в задачу анализа входит определение молекулярной формы вещества, содержащего интересующий изотоп, нельзя пользоваться каким-либо методом атомного спектрального анализа. Однако выбор спектра может быть связан и с характеристиками имеющегося в распоряжении пользователя прибора. При этом имеются в виду две его основные характеристики разрешающая способность Р и линейная дисперсия О. [c.100]

ГО состава рабочего вещества. Для проведения оперативного и достоверного изотопного анализа специально разработаны методики контроля изотопного состава углерода на основании молекулярного спектра СО2 с учётом наличия изотопных перекрытий в молекуле СО2. [c.538]

Изотопный анализ газов приводится также по их теплопроводности и молекулярным спектрам (метод очень чувствительный, но не точный). [c.20]

Интерпретация изотопных пиков молекулярных ионов целесообразна только при достаточно высокой интенсивности самих этих пиков (I или П уровней, т. е. не менее 1% суммарного ионного тока). В противном случае погрешности измерения интенсивностей слабых сигналов становятся слишком большими и такой анализ невозможен. Следует также учитывать, что изотопные пики [М+1] могут быть завышены за счет перекрывания с сигналами протонированных молекулярных ионов 1М-1-Н]+ и фоновыми сигналами. Завышение интенсивностей пиков [М-1-1] вследствие протонирования иногда достигает 0,1—0,5% от максимального пика спектра, так что пренебречь этой величиной можно только при высокой интенсивности пиков молекулярных ионов. Эффект протонирования в наибольшей степени проявляется у соединений, содержащих кратные связи и (или) гетероатомы, и связан, в основном, с наличием следов воды в приборе. [c.65]

При этом естественно было обратиться к тем эффектам, которые изотопия вызывает в оптических спектрах. Эти эффекты выражаются в небольших изменениях частот и интенсивностей соответствующих переходов в атомных и молекулярных спектрах различных изотопов одного элемента. Так как частоты и интен сивности в спектрах определяются свойствами данного атома или молекулы, то изотопный спектральный анализ является столь же прямым методом, как и масс-спектральный. Спектральный метод определения изотопного состава в значительной мере свободен от влияния загрязнений образца, допускает анализ многокомпонентных изотопных смесей, чем выгодно отличается от косвенных методов, а главное, не требует такой дорогой и сложной аппаратуры, какой требует масс-спектроскопия. [c.514]

Изотопный анализ по молекулярным спектрам осуществлять легче, так как наблюдаемые смещения значительно больше однако для решения каждой частной задачи выбор подходящих молекул и условий их возбуждения в ряде случаев может представить серьезные трудности. В этом смысле масс-спектральный анализ проще, так как условия его проведения для всех элементов более единообразны и каждая частная задача не требует столь специфического подхода, как при ее решении с помощью спектральных методов. Однако если этим можно объяснить, то нельзя оправдать отставание в развитии спектральных методов [c.514]

Простота теории изотопного смещения в спектрах двухатомных молекул и относительно большие смещения обусловили то, что первые работы по изотопному спектральному анализу были проведены именно на молекулярных спектрах. [c.592]

В случае спектрального анализа можно использовать некоторые другие физические явления. Рассмотрим изотопный анализ по молекулярным спектрам. [c.31]

Для простых молекул, которые не распадаются з обычных источниках света, можно использовать спектры излучения. При помощи этих спектров решаются некоторые физические задачи. Важное практическое применение имеет изотопный анализ по молекулярным спектрам излучения. [c.131]

В этом случае для изотопного анализа можно использовать изотопический сдвиг в молекулярных спектрах, так как частоты колебательных и вращательных полос молекулы зависят от массы изотопов. На этом свойстве основан, например изотопный анализ меди. Изотопы Си и Си переводятся в соединение uJ, свечение которого возбуждается и исследуется. Удобство этого соединения состоит в том, что йод имеет всего один изотоп. [c.131]

Другая группа методов изотопного анализа основана на измерении оптических атомных или молекулярных спектров. [c.233]

Элементный и изотопный спектральный анализ предполагает качественное и количественное определения элементного и изотопного состава пробы по спектрам испускания, расположенным в диапазоне от ближней инфракрасной до рентгеновской области. Иногда для этих целей применяются и молекулярные спектры испускания или поглощения. Примером мол<ет служить определение водорода, азота и кислорода в газовых смесях, которое может проводиться по молекулярным спектрам двухатомных молекул Нг, N2, О2. Точно так же изотопный [c.8]

В нашем курсе рассматриваются спектральные методы изотопного анализа по атомным и по молекулярным спектрам. Основное внимание будет сосредоточено на методах изотопного спектрального анализа по атомным спектрам испускания, поскольку эти методы нашли большое практическое применение. [c.11]

ПРИНЦИПЫ ИЗОТОПНОГО СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА ПО МОЛЕКУЛЯРНЫМ СПЕКТРАМ [c.140]

Методы молекулярного изотопного спектрального анализа основаны на отождествлении линий или полос в спектре исследуемой пробы с линиями (полосами) чистых веществ, содержащих в данном химическом соединении различные изотопы одного и того же элемента (качественный анализ), а также на сравнении интенсивностей линий или полос в молекулярных спектрах, пpи- надлежащих различным изотопным составляющим в пробе. Как и в случае изотопических компонент атомных спектров, интенсивность полос изотопных молекул возрастает с ростом концентрации этих молекул. Это служит основой количественного изотопного молекулярного спектрального анализа. [c.140]

Молекулярный изотопный спектральный анализ в ря 1е случаев имеет существенные преимущества перед атомным, так как изотопические смещения в молекулярных спектрах во много раз превышают изотопические смещения в атомных спектрах, особенно для средней части периодической системы элементов, где изотопическое смещение в атомных спектрах весьма мало. [c.140]

Изотопный спектральный анализ, использующий компоненты изотопической структуры атомных спектральных линий, предъявляет высокие требования к спектральной аппаратуре, так как расстояния между изотопическими линиями в атомных спектрах только в случае изотопов водорода Н и В достигают около 2 А, тогда как в остальных случаях они составляют десятые, сотые и еще меньшие доли ангстрема. В случае изотопного молекулярного спектрального анализа изотопическое смещение значительно больше и может достигать десятков ангстрем. Из вышесказанного следует, что для изотопного спектрального анализа по атомным спектрам необходима спектральная аппаратура значительно большей дисперсии и разрешающей силы, нежели для элементного анализа. Тем не менее для случая легких элементов (изотопы водорода, гелия, лития), а также для тяжелых элементов (например, изотопы урана) изотопный спектральный анализ может проводиться с помощью призменных и дифракционных приборов, применяемых в элементном спектральном анализе. В случае молекулярного изотопного анализа спектральные приборы в целом ряде случаев могут обладать сравнительно умеренной дисперсией и разрешающей силой. [c.146]

Для изотопного анализа по молекулярным спектрам могут использоваться как стеклянный спектрограф ИСП-51 с камерами УФ-84 и УФ-85 (фокусное расстояние 800 и 1300 мм), так и кварцевые спектрографы ИСП-28, КСА-1. Изотопическое смещение полос и линий в молекулярных спектрах достаточно велико поэтому вышеуказанные приборы обычно хороню их разрешают. Для изотопного спектрального анализа по инфракрасным колебательно-вращательным спектрам применимы инфракрасные спектрометры ИКС-12, ИКС-14, которые дают необходимое разрешение изотопических структур. Наиболее эффективно, разумеется, применение двухлучевых приборов, которые позволяют получать относительные интенсивности полос поглощения, тогда как однолучевые приборы для получения результатов требуют дополнительной специальной обработки, значительно увеличивающей время эксперимента. [c.147]

Для изотопного спектрального анализа по эмиссионным и молекулярным спектрам могут использоваться также дифракционные спектрографы, которые удобны тем, что имеют постоянную дисперсию, не зависящую от длины волны света. Из отечественных дифракционных спектрографов для этой цели могут быть рекомендованы спектрографы ДФС-8, ДФС-9, ДФС-13, ДФС-14. [c.147]

Для изотопного анализа стабильных изотопов применяют также ряд других методов. Они менее универсальны, большей частью менее точны, чем масс-спектрометрический, но имеют перед ним то большое преимуш,ество, что не нуждаются в таком сложном и все еще малодоступном приборе, как масс-спектрометр. Почти все они основаны на измерении плотности, теплопроводности или оптических молекулярных спектров. Мы их кратко рассмотрим в этой последовательности. [c.138]

ИЗОТОПНЫЙ АНАЛИЗ ПО МОЛЕКУЛЯРНЫМ СПЕКТРАМ 279 [c.279]

Изотопный анализ по молекулярным спектрам [c.279]

Еще в 20-х годах по молекулярным спектрам были открыты изотопы большого числа элементов и сделаны приближенные оценки их содержания без детального исследования возможных погрешностей анализа. До сих пор такие оценки обычно являются единственной возможностью определения изотопного состава космических объектов. Например, по молекулярным спектрам было обнаружено высокое содержание изотопа углерода в ряде звезд. [c.279]

Выбор молекул. Для изотопного анализа обычно используются спектры молекул, состоящих либо из двух одинаковых атомов (типа Ог), например N2, О2, С2, либо из двух разных атомов (типа аР), напрпмер ВР, СО, НС1 и т. п. Как уже говорилось, изотопическое смещение в молекулярных [c.279]

Возбуждение спектров. Все методы возбуждения спектров, применяемые в спектральном анализе газов, пригодны для возбуждения при анализе изотопного состава по молекулярным спектрам. Для этого чаще всего-пользуются высокочастотным разрядом при пониженном давлении, хотя в некоторых работах пользуются полым катодом, пламенем и даже дугой [c.280]

Пример 3. Необходимо методом масс-спектрометрического изотопного анализа определить степень дейтерирования индола. Молекулярный и изотопный пики недейтериро-ванного индола приведены на рис. 5.40. Под ними в том же диапазоне масс приведены пики, взятые из спектра дейтерированного индола. Для подавления пика (М — 1), относительно интенсивного в спектре обычного индола, оба спектра снимали при энергии налетающих электронов <15 эВ. Из спектра недейтерированного индола можно заключить, что интенсивность пика (М - - 1), обусловленного почти исключительно распространенностью в природе изотопов и N, составляет 9,5% интенсивности молекулярного пика. Разумеется, что пик массы (М + 1) с такой же относительной интенсивностью имеется также и в спектре дейтерированной молекулы индола (пики с массовыми числами 118 и 119). Их можно сократить при выполнении расчетов по следующей схеме [c.297]

Возможно, наиболее ценная часть информации о веществе, которую можно получить методом масс-спектрометрии, —это относительная молекулярная масса Mr. Обычно исходной точкой анализа является спектр ЭУ при условии, что вещество чистое и достаточно летучее. Изотопные кластеры в области максимальных т/г в масс-спектре, вероятнее всего, соответствуют молекулярным сигналам. Такое отнесение сигналов проверяется по ближайшим осколочньш ионам. Наличие пиков при М-1, М-2, М-15 и М-18 обычно подтверждает это предположение, в то время как потери молекулярных масс от 3 до 14 или от [c.288]

СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ (от пат. spe trum — представление, видение . спектр) — анализ хим. состава вещества по спектру содержащихся в вем элементов. Используется со второй половины 19 в. Дает возможность устанавливать элементный, изотопный и молекулярный состав. В процессе С. а. исследуют диапазон [c.421]

Определение изотопного состава углерода. Изотопный анализ углерода проводится по молекулярным спектрам, где изотопное смещение достигает нескольких ангстрем. Бройда и Фергусон превращали углерод в ацетилен и возбуждали свечение в ацетиленовом пламени. Анализ [c.237]

Этанол. Интерпретация спектра ЭПР радикала -СН(СНз)ОН в облученном этаноле подтверждается анализом спектров частично дейтерированных соединений [76]. Снектр ЭПР облученного Hg DgOH состоит из четырех линий СТС с соотношением интенсивностей 1 3 3 1, обусловленных взаимодействием неспаренного электрона с тремя эквивалентными протонами свободно вращающейся метильной группы (СТВ с а-дейтерием слишком мало и не проявляется в спектре твердой фазы). Вывод о преимущественном отрыве а-атома водорода следует также пз изотопного состава молекулярного водорода, образующегося при радиолизе частично дейтерированного этанола [123, 124]. [c.212]

Интересным примером нзотопного анализа по молекулярным спектрам служит работа по изотопному анализу полония [ ]. Для этого случая достижение нужных результатов никакими другими методами оказалось пока невозможным. Полоний имеет четыре изотопа с атомными весами 207, 208, 209, 210. Ро2 ° легко получается путем облучения висмута медленными нейтронами по реакции [c.601]

Изотопный спектральный анализ. Задача изотопного анализа состоит в определении изотопного состава данного элемента в пробе. Для исследования изотопного состава применяется ряд методов, которые основаны либо непосредственно на разнице в атомных весах изотопов (масс-спектрометрический метод), либо на различии других физических свойств изотопов. К таким методам относятся денситомет-рический метод, основанный на измерении плотности, рефрактометрический метод анализа воды по показателю преломления, анализ газов по изменению теплопроводности, методы анализа по радиоактивным свойствам облученных изотопов и спектральные методы по атомным и молекулярным спектрам. [c.10]