Исследования Чугаева

В конце XIX — начале XX века Л. А. Чугаев провел серию работ по исследованию оптически активных соединений, оставивших значительный след в науке. Л. А. Чугаеву принадлежит прежде всего мысль, что при сравнении оптической активности различных веществ надо пользоваться не удельными, а молекулярными вращениями как константами, непосредственно связанными с одинаковыми мольными долями вещества. Анализ величин молекулярного вращения гомологов позволил Чугаеву сформулировать два важных правила [93]. [c.285]

Большая заслуга в развитии учения о комплексных соединениях принадлежит Л. А. Чугаеву, который выполнил ряд классических исследований по комплексным соединениям Pt, Оз и других металлов. Чугаев получил комплексные соединения, где лигандами являются органические вещества, и применил их в аналитической химии. В 1905 г. им была открыта очень чувствительная качественная реакция на N 2+ с помощью диметилглиоксима реакция Чугаева). [c.188]

Академик И. С. Курнаков выполнил классические исследования комплексов металлов с тиомочевиной и гуанидином, проф. Л. А. Чугаев изучил комплексы металлов с оксимами. Реактив Чугаева — диметил-глиоксим является в настоящее время лучшим реактивом для определения никеля. Синтезированы и исследованы комплексные соединения платиновых металлов с тиомочевиной и другими лигандами. Академиком И. И. Черняевым открыто явление трансвлияния. Г. Лей в 1904 г. исследовал гликолевые соединения меди. Работы Л. А. Чугаева и Г. Лея положили начало глубоким исследованиям внутрикомплексных соединений. Это направление продолжает развиваться и в настоящее время. [c.236]

Л. А. Чугаев подчеркнул, что С. А. Фокиным впервые на обширном материале был установлен тот капитальный факт, что присоединение водорода к этиленной связи легко и быстро происходит уже при комнатной температуре в присутствии платиновой черни -2, что эти наблюдения явились исходными для Вильштеттера и др. Сабатье (стр. 129) также признал первенство Фокина в отношении метода гидрогенизации с платиновой и палладиевой чернью, но ссылается только на публикацию 1907 г. Между тем она названа К статье... так как является лишь дополнением к двум публикациям 1906 г. В этих исследованиях Фокин, в частности, гидрировал с никелем олеиновую кислоту, растворенную в спирте, а также в глицерине, и миндальное масло — в глицерине. В опытах восстановления на катоде и с помощью гальванических пар он брал и жирные кислоты льняного и касторового масел, трескового жира и т. д., а также касторовое масло. Желая подтвердить свой тезис Водород водородистого металла носит характер физически сжатого газа , Фокин провел серию опытов в запаянной трубке никель в олеиновой кислоте, температура 100°, водород под давлением около 35 атм. Растворителя совершенно не нужно — подчеркивает Фокин. Сообщив, что он прогидрировал и ряд жирных масел, Фокин делает характерное заключение Если описываемому способу предстоит право гражданства в технике, то жидкие растительные масла будут столь же пригодным материалом для мыловарения, как и жиры животные . (Фок., 1906, стр. 857). [c.406]

Исследование циклических соединений имеет большое значение для ответа на вопрос о строении и устойчивости данного комплекса. Впервые в своей докторской диссертации в 1906 году Л. А. Чугаев [209 а] отмечает ...Те комплексные соединения, в которых наличность циклических группировок может считаться вероятной, при прочих равных условиях обыкновенно отличаются большей степенью прочности, чем соединения, не содержащие циклов . И дальше, уточняя этот вопрос, он пишет ...Тенденция к образованию циклов обнаруживается там, где может идти речь о пятичленном цикле. К пятичленному циклу в этом отношении ближе всего подходит шестичленный, между тем как условия для образования семи- и восьмичленных циклов представляются менее благоприятными . Это положение и носит название правила циклов Чугаева. [c.11]

Эфиры и соли ряда ксантогеновых кислот в 1895—1905 гг. детально изучил Л. А. Чугаев (1874—1922 гг.). Он показал, что при термическом разложении таких эфиров образуются непредельные углеводороды, и применил эту реакцию при исследовании терпенов и эфирных масел. [c.317]

Слева — профессор Лев Александрович Чугаев — первый директор Платинового института. Справа — академик Илья Ильич Черняев. Под его руководством выполнены многочисленные исследования платины и других благородных металлов, а также их соединений [c.183]

Кетогруппа была очень удачно избранным объектом, другие функциональные группы оказались более трудными для исследований спектрополяриметрическим методом. Однако соединения с группой С=8 изучал таким методом еще Чугаев, а последователи Джерасси применили спектрополяриметрию для исследования алкалоидов (с 1959 г,), оптически активных карбоновых кислот (с 1960 г.) и т. д. [c.209]

Комплексных соединений известно весьма много, и изучение их имеет очень большое научное и практическое значение, на что указывал в свое время еще Д. И. Менделеев. Следуя заветам великого ученого и мыслителя, выдающиеся русские химики Л. А. Чугаев и Н. С. Курнаков посвятили этому вопросу ряд замечательных исследований. [c.173]

Проф. Л. А. Чугаев писал Несмотря на крайне неблагоприятные внешние условия, Вревский в короткое время сумел приохотить к делу научного исследования ряд молодых химиков, положив тем начало основанию новой школы . [c.10]

Как известно, теория еще с 90-х годов прошлого века (Друде) считает нормальным такой ход кривых дисперсии, когда с уменьшением длины волны возрастает величина оптического вращения. Отклонения от такого вида кривых рассматриваются как аномальная дисперсия оптического вращения. В изучение ее также значительный вклад внес Чугаев, проведший в этой области большой цикл исследований [там же, стр. 384 и сл.]. Как правило, аномальная дисперсия связана с присутствием и взаимодействием минимум двух асимметрических центров в разных или одних и тех же молекулах. Однако Чугаев с сотрудниками еще в 1915 г. показал, что аномальной дисперсией могут обладать соединения и с одним асимметрическим центром [там же, стр. 487]. Вопрос о структурной причине аномальной дисперсии даже для такого хорошо изученного вещества, как винная кислота, остается неясным, хотя объясняющих гипотез предлагалось немало, еще начиная с Био. Согласно одной из таких гипотез [94], аномальная дисперсия вращения обусловливается присутствием в растворах винной кислоты трех форм, которые могут отвечать только трем поворотным изомерам. Однако эта точка зрения не бесспорна (см. [2, стр. 539]). [c.90]

Л. А. Чугаев начал свою научную деятельность в период 1904—1908 г. с исследований в области биологической и органической химии (в Бактериологическом институте при Московском университете и Московском высшем техническом училище). В органической химии Л. А. Чугаеву принадлежат весьма крупные работы по исследованию терпенов и камфары, а также по оптической активности [c.8]

Позднее в Н.х. стали использоваться такие понятия, как введенная Л. Полингом электроотрщательность, ионные и ковалентные радиусы (см. Атомные радиусы), степень окисления, к-ты и основания по Брёистеду и по Льюису (см. Кислоты и основания). В 1927 И.И. Черияев открыл явление трансвлияния в комплексных соединениях. Достижения рус. и сов. школы химии комплексных соединений (Н.С. Курна-ков, Л. А. Чугаев, И. И. Черняев, О. Е. Звягинцев, А. А. Гринберг) были положены в основу методов аффинажа благородных металлов. Совр. период Н. х. отличается расширением ее теоретич. базы, резким увеличением кол-ва изучаемых объектов, применением физ., особенно спектроскопич., методов исследования и анализа, увеличением числа используемых сложных методов синтеза. [c.211]

Ксантогенаты и родственные соединения. Чугаев [241] и позднее Лоури [183] провели обширные исследования ксанто-генатов (НОСЗЗСНз) и родственных им производных тиоугольной кислоты, содержащих такие асимметричные остатки терпенов, как борнил (XV) и ментил (XVI), [c.287]

Дело в том, что Брюль, Ауэре и некоторые другие исследователи рассчитывали молекулярные рефракции а-окисей по сумме атомных рефракций без учета инкремента рефракции для трехчленного гетероцикла, хотя Чугаев , а затем Остлинг и Ай-зенлор показали неправильность утверждения Брюля , что напряженность цикла не влияет на молекулярную рефракцию циклических молекул. Исследованиями упомянутых авторов было показано, что трехчленный цикл из атомов углерода имеет свой инкремент в молекулярной рефракции, подобный инкрементам для двойной и тройной связей, хотя и меньщий по величине. Было найдено , что инкремент цикличности в молекулярной рефракции циклопропана равен +0,7 (линия О натрия). [c.22]

Лев Александрович Чугаев (1873—1922) был с 1904 по 1908 г. профессором Московского высшего технического у гилища. С 1908 г. — заведующий кафедрой неорганической химии Петербургского университета. Первый период деятельности его был посвящен органической химии. В дальнейшем он занимался главным образом комплексными соединениями, а также аналитической химией. Ему принадлежит, в частности, открытие диметилглиоксима — реагента на ионы двухвалентного никеля (1905). Оп основатель советской школы химиков в области исследования комплексных соединений. [c.288]

Л. А. Чугаев — один из крупггейших русских химиков начала XX в. Научную работу начал в лаборатории Н. Д. Зелинского, Впоследствии профессор Ленинградского университета. Нашедший широкое применение ксантогеиовый метод Чугаева был одной из первых его работ. Особенно известен Чугаев своими исследованиями комплексных соедииений металлов.— При.м. ред. [c.405]

Метод оптического сравнения. Другой способ установления относительных конфигураций оптически деятельных соединений основывается на систематическом исследовании изменений направления и величины оптического вращения, вызванных определенными структурными изменениями (Л. А. Чугаев, начиная с 1898 г. К. С. Худсон, [c.150]

Систематическому исследованию реакционной способности органических реагентов по отношению к неорганическим ионам в значительной мере способствовало развитие теории комплексных соединений, основы которой были заложены Вернером в 1891 г., а также открытие избирательной реакции диметилглиоксима с никелем(II) в начале XX в. (Чугаев, 1905 г.), что позволило успешно разработать способ гравиметрического определения никеля (Брунк, 1907 г.). В работах Файгля разрабатывалась теория реакционной способности органических реагентов и были изучены многочисленные их применения в капельных пробах. [c.20]

Первыми институтами, созданными в системе Академии паук вскоре после Октябрьской революции, были Институт физико-химического анализа и Институт но изучению платины и других благородных металлов. Они начали работать уже в мае 1918 г. Их возглавили академик Н. С. Курнаков и профессор Л. А. Чугаев. После безвременной кончины Л. А. Чугаева в 1922 г. Н. С. Курнаков стал директором обоих институтов. Одновременно оп был руководителем Лаборатории общей химии Академии наук. В 1934 г. эти три учреждения были объединены в Институт общей и неорганической химии АН СССР под руководством Н. С. Курпакова. Ныпе этот институт является ведущим в развитии фундаментальных научных исследований в области неорганической химии. [c.46]

После изучения процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила Сергей Васильевич приступил к исследованию полимеризации аллена и его производных. Если исследования в области полимеризации углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей, были и в дальнейшем предметом многочисленных исследований, то вопрос полимеризации алленовых углеводородов до сих пор не нашел должного развития. Наблюдения за полимеризацией этих углеводородов производились не как самостоятельные исследования, а как сопутствующие исследованиям, связанным с синтезом и изучением некоторых реакций этих углеводородов (например, их изомеризации). В обстоятельной сводке о полимери-зационной способности различных ненасыщенных соединений, приведенной в книге В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , из общего числа 745 различных соединений указано только четыре углеводорода ряда аллена, при этом для оценки их реакционной способности использованы только работы С. В. Лебедева. Таким образом, на протяжении свыше 40 лет эти работы являются единственным источником, на основе которого можно судить о характере и закономерностях процесса полимеризации алленовых углеводородов. Сразу же после опубликования эти исследования были высоко оценены в химической литературе так, например, Л. А. Чугаев в своей обзорной статье, .0 неустойчивых органических соединениях их особо выделил, назвав превосходными [37]. При выполнении их Сергей Васильевич встретился с большими экспериментальными трудностями. Первая трудность заключалась в сложности синтеза объектов исследова- [c.573]

В годы, последующие за докладом Вальдена, особенно много в области дисперсии вращения было сделано Чугаевым. Он распространил (1911—1912) принцип оптической суперпозиции и на дисперсию вращения, причем обнаружил аномальную дисперсию вращения и для соединений с двумя асимметрическими атомами углерода. Это явление он назвал внутримолекулярной аномальной дисперсией . Исследуя окрашенные в желтый цвет сложные эфиры ксантогеновой кислоты и оптически активных спиртов, Чугаев (1909) подтвердил аномальный ход дисперсии вращения в области полос поглощения. В это же десятилетие после доклада Вальдена было показано, что аналогичный аномальный ход дисперсии вращения имеет место и в ультрафиолетовой части спектра (предсказано Чугаевым, подтверждено Дармуа). На необходимость выйти за пределы видимой части спектра и перейти к изучению дисперсии вращения в ультрафиолетовой области было указано Чугаевым в 1913 г. [19, с. 20], когда техника таких измерений была в зачаточном состоянии. Так, в том же году Чугаев сформулировал правило, согласно которому аналогичные по строению соединения — производные одного и того же исходного оптически активного вещества — обладают аналогичными кривыми дисперсии как в видимой, так и в ультрафиолетовой области. Однако начало бурного роста исследований в области спектрополяриметрии относится лишь к середине 50-х годов. Как пишет Джерасси, с 1953 г., когда его лаборатория получила серийный фотоэлектрический спектрополяриметр, за 5 лет сотрудники его лаборатории сняли более 2000 кривых дисперсии вращения — больше чем за предшествующие 140 лет [19, с. 19] . [c.208]

Л. А. Чугаев, Исследования в областп комплексных соединений, Москва, 1906, стр. 105. [c.604]

Наряду с физическими исследованиями русские ученые проводят работы по химии радиоактивных элементов, в основном по химии урана. Еще в 1897—1899 гг. П. Г. Меликов и Л. В. Писаржевский опубликовали работы по изучению надурановой кислоты и ее солей. С. Лордкипанидзе получил и исследовал фторнадурановые соединения. Несколько интересных аналитических работ провел в Московском университете Л. А. Чугаев. Н. А. Орлов описал полученные им галогениды, сульфаты и оксалаты четырехвалентного урана. В 1908 г. А. М. Васильев в лаборатории профессора Казанского университета Ф. М. Фла-вицкого получил гидраты нитрата уранила и изучил их физико-химические свойства. [c.14]

Л. А. Чугаев [1] в своей работе О спектрах абсорбции диок-симинов , говорит, что задачей нашего исследования являлась необходимость изучать абсорбционную способность диоксими-нов с точки зрения возможной связи спектров абсорбции с составом и строением . Ограниченные аппаратурные возможности в то время не позволили Л. А. Чугаеву исследовать полностью спектры поглощения ряда диоксимов с элементами. [c.75]

С 1908 г., став во главе кафедры неорганической химии Петербургского университета, Л. А. Чугаев главное внимание уделяет комплексным соединениям, которые представляют, по его словам, как бы органическую химию вл1иниатю-ре . За свою сравнительно недолгую деятельность в Петербургском университете Чугаев провел многочисленные исследования соединений металлов VIII группы Периодической системы элементов с органическими и неорганическими адденда-ми. Его работы значительно способствовали признанию среди ученых химиков тогда еще недостаточно попрярной координационной теории и пополнили химию комплексных соединений новыми обобщениями и закономерностями (правило циклов и др.). [c.9]

Чугаев сумел привлечь к своей работе наиболее талантливых молодых химиков и создал при университете школу комплексников. В 1918 г. в Петрограде по инициативе Чугаева был создан Институт платины и других благородных металлов, директором которого он оставался до конца жизни. Здесь в широких масштабах продолжались начатые в университете работы по синтезу, исследованию свойств и применению комплексных соединений. Исследования Чугаева и его учеников имели не только теоретическое значение, но оказали весьма существенную помощь в развитии советской платиновой промышленности. [c.9]

С. наиболее разработана для стероидных и тритер-неновых кетонов, дающих характерные кривые ДВ с аномалиями в области 250—350 ммк. Здесь установлены закономерности, связывающие такие кривые с химич. строением, конфигурацией и конформацией. Многие важные оптически активные соединения (аминокислоты, оксикислоты, терпеновые спирты, сахара) имеют в доступной для современных приборов области нехарактерные, нормальные ( плавные ) кривые ДВ. В этих случаях перед спектрополяриметрич. исследованием изучаемые вещества превращают в их производные, имеющие оптически активную полосу поглощения в близкой УФ-области и, следовательно, проявляющие эффект Коттона. Этим приемом впервые воспользовался Л. А. Чугаев в 1909—13, превращавший терпеновые спирты с их плавными кривыми ДВ в ксантогеновые производные, имеющие аномальные кривые ДВ. Большое значение С. приобрела при исследовании белков и полипептидов, где, пользуясь этим методом, можно, напр., судить о тонких изменениях (но-видимому, конформационного характера), происходящих в процессе денатурации белка. С уменьшением длины волны численная величина вращения обычно сильно возрастает, что делает С. удобной для решения аналитич. задач. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология