Платины исследование спектров поглощения

В третьей статье, написанной Р. Эйшенсом, ИК-анализ хемосорбированных молекул и его современное состояние описываются новейшие экспериментальные результаты, полученные с помош,ью инфракрасной спектроскопии молекул, адсорбированных на металлических поверхностях. Объектами исследования служат гексены на никеле, а также окись углерода на платине и на родии. Описывается индукционный эффект носителя. В качестве металлических поверхностей служат пленки (изучаемые по спектрам поглощения и спектрам отражения) и полированные металлы. Для последних описываются также результаты, полученные с пленками стеарата кальция и олеиновой кислоты. Следует указать, что применение ИК-спектро-скопии к изучению катализа успешно развивается в СССР академиком А. Н. Терениным и другими учеными. [c.6]

На основании кинетических измерений и исследований спектра поглощения сделано заключение, что необходима определенная концентрация водородных ионов (рН=4,6 и 5,8) для эффекта промотирования при каталитическом разложении перекиси водорода [244]. Также признано, что скорость термического разложения аммиака в большом диапазоне температур на смешанной поверхности вольфрама и платины, рассматриваемых как промотированный катализатор, больше, чем на равной поверхности каждого из металлов в отдельности. Действие промотированного катализатора на понижение теплоты активации [69] видно из табл. 92. [c.371]

Несмотря на эти недостатки, спектроскопию КР применяли для исследования некоторых систем металл — лиганд [12—15], а также для изучения взаимодействия комплексов платины (II) с такими основаниями, как цитидин и уридин [16]. Проблема низкой интенсивности спектров КР может быть решена использованием спектроскопии резонансного комбинационного рассеяния. В ней частота рамановского возбуждения соответствует частоте полосы электронного спектра поглощения лиганда или комплекса. Впервые этот метод применили для исследования взаимодействия тетрацианэтилена с органическими электронодонорными соединениями. Полученные константы устойчивости, несмотря на сравнительно низкую воспроизводимость, хорошо согласуются с величинами, определенными другими методами [17]. В связи со снижением общей интенсивности из-за поглощения излучения образующимся комплексом в качестве внутреннего стандарта использовали полосу растворителя. [c.148]

В настоящем сообщении излагаются предварительные результаты исследования инфракрасных спектров поглощения аммиакатов четырех- и двухвалентной платины. Полученные результаты, а также некоторые литературные данные, касающиеся аналогичных соединений, использованы для сопоставления с кислотными свойствами аммиачных комплексов переходных металлов. [c.105]

Влияние изомерии комплекса на характер спектра поглощения. В большинстве случаев спектры поглощения соединений цис-строения в инфракрасной области более сложные, чем спектры поглощения более симметричных транс-изомеров. Например, в инфракрасных спектрах кристаллических ис-(ЫНзЫ02)2(S N)aPt обнаружено расщепление частот внутренних деформационных колебаний нитрогруппы по сравнению с гране-(ЫНз)2(NOa)2(S N)2Pt. Подобные соотношения наблюдаются у многих диамминосоединений двух- и четырехвалентной платины (табл. 92). Однако в ряде случаев расщепления полос не наблюдается. Это имеет место, например, у изомеров [СоЕп2(Ы02)2]Х. Причины отсутствия расщепления в каждом отдельном случае требуют детального исследования. [c.324]

По-видимому, Б этом ряду слева направо происходит ослабление ковалентного характера связи Р1—ЫНз под влиянием транс-ая-денда X на ЫНзР1—X координате. Этот ряд не полностью совпадает с рядом трансвлияния аддендов в соединениях двухвалентной платины это обусловлено тем, что исследование трансвлияния аддендов проводилось в водном растворе, а изучение спектров поглощения — у твердых веществ. Присутствие же молекул растворителя существенно влияет на состояние комплекса. [c.332]

В том же году появились дальнейшие работы по исследованию элемента 61. В некоторых из них авторы приписывали себе заслугу более раннего открытие ими этого элемента . В ряде других работ критически обсуждались результаты предшествующих исследований. Тщательное изучение, проведенное рядом опытных исследователей, не подтвердило данных, приведенных Харрисом и др., относительно существования элемента 61 в природе. Решающее значение при этом имели работы Ноддак [N16, N23], Ауэр фон Вельсбаха [ 34] и Прандтля и Гримма [Р45, Р46, Р44 ]. В работах Ауэр фон Вельсбаха и Прандтля было показано, что спектр поглощения предполагаемого иллиния идентичен спектру искусственно приготовленной смеси соединений неодима и самария. Рентгеновские линии, которые приписывались иллинию, оказались линиями высшего порядка, характерными для. примесей (в частности, хрома, брома, бария и платины) доказательства, основанные на исследовании дугового спектра, также были отвергнуты. И. Ноддак и В. Ноддак в течение 8 лет безуспешно пытались воспроизвести некоторые из опытов Харриса, Интема и Хопкинса, а также Ролла и Фернандеса. Полагая, что элемент 61 способен существовать в степени окисления - -2, как это имеет место в случае европия и самария, И. Ноддак и В. Ноддак предприняли поиски элемента 61 среди щелочноземельных минералов. Однако эти попытки окончились неудачей. Недавно в поисках элемента 61 Такворян [ТИ] исследовал концентраты монацита (природный редкоземельный фосфат), пользуясь при этом методами поглощения и испускания рентгеновских луче , а также изучая спектры пламени и исследуя радиоактивность. Однако и эта попытка окончилась неудачей. Хотя Харрис, Интема и Хопкинс провели свое исследование весьма тщательным образом и их работа в значительной степени способствовала изучению общих свойств редкоземельных элементов, все же представленные ими доказательства существования элемента 61 в природе нельзя считать убедительными. То же самое можно сказать о работах других исследователей. [c.156]

Аминокислоты могут, очевидно, давать основные и кислые соли. Частоты колебаний, характерные для гидрохлоридов, уже рассмотрены выше. Образование соли по карбоксильной группе аминокислот с длинными цепочками ликвидирует биполярный характер молекулы, и аминогруппа дает при этом обычное поглощение МНз первичного амина. Однако в случае а-аминокислот могут возникнуть различные ситуации, так как со многими металлами аминогруппа может координироваться, давая на связь неспаренные электроны. Соединения этого типа имеют большое биологическое значение и изучены многими исследователями [51—54]. Соединениями этого типа являются глицинаты металлов, но их спектры сложны из-за наличия дополнительных полос поглощения кристаллизационной воды. Тем не менее у них обнаруживаются типичные полосы валентных колебаний ЫНг вблизи 3250 и 3130 см . Эти частоты выше, чем соответствующие частоты гидрохлоридов, что согласуется с представлением о донорно-акцепторной связи с участием свободной пары электронов атома азота. Полосы поглощения ионизованной карбонильной группы проявляются при обычных частотах. Это обстоятельство было интерпретировано как свидетельство чисто ионной связи между атомом кислорода и атомом металла, хотя при этом подразумевалась в какой-то мере эквивалентность двух атомов кислорода карбоксильной группы, что трудно согласовать с плоской квадратной конфигурацией, характерной для многих внутрикомплексных соединений, например таких, как соединения меди. Розенберг [54] провел исследование спектров внутрикомплексных соединений глицина и лейцина при низких температурах, при которых полосы становятся резче. У негидратированных соединений лейцина полосы валентных колебаний ННг проявляются около 3350 и 3250 сл( но поглощение СОО остается вблизи 1600 см . Можно также различать цис- и транс-изомеры глициновых комплексов платины, используя небольшие различия в частотах полос поглощения ЫНг в этих двух случаях. [c.350]

В 1955 г. Дж. Чатт и сотр. выдвинули гипотезу, по которой трансвлияние лиганда связывалось с его способностью образовывать дативную л-связь с центральным атомом. Эту гипотезу авторы основывали на информации, полученной при изучении ИК спектров поглощения соединений платины, содержащих в координационной сфере аммиак. Данное исследование явилось не только важным этапом в разработке теории трансвлияния, оно было практически первым в прямом изучении трансвлияния методом ИК спектроскопии. Дж. Чатт, Л. Данкансон и Л. Венанци предположили, что различные лиганды в транс-позиции к координированной молекуле аммиака должны вызывать в ней изменения, в частности в характере связей N—Н. По значениям частот валентных колебаний связей N—Н и их интенсивности можно судить о величине влияния, испытываемого аммиаком со стороны лиганда L, находящегося в транс-положении. Авторы провели серию определений частот валентных колебаний связи N—Н и установили порядок их уменьшения с изменением транс-лиганда L. Этот ряд выглядит следующим образом [c.197]

Вопрос о способе координации нитрилов обсуждался в литературе. Появилось даже рентгеноструктурное исследование 1 37] для аномального аммиачнонитрильпого комплекса двухвалентной платины, в котором авторы настаивали на координации ацетонитрила через тройную связь, а не через атом азота. Однако исследования ИК-спектров поглощения аномальных аминонитрильных комплексных соедиг ений двухвалентной платины показали [58—61], что такой вывод был сшибсчным. Оказалось что [c.170]

В обзорной работе Эйшенса и Плискина [1] рассмотрена значительная часть исследований, проведенных до настоящего времени. Металлические катализаторы на носителе можно разделить на две группы в соответствии с обнаруженными на них хемосорбированными формами окиси углерода. В случае палладия, платины, родия и никеля были найдены две формы одна представляет собой молекулу СО, атом углерода, которой связан в мостиковой структуре с двумя атомами металла, а другая — молекулу СО, связанную простой связью металл — углерод. В случае меди и железа наблюдают хемосорбированную форму с простой связью. Это первое спектральное доказательство неоднородности в хемосорбцин было получено Эйшенсом и Плискиным [1]. Сравнительно недавно Йетс и Гарланд [66] сообщили о пяти различных формах окиси углерода на никеле, данные о которых суммированы в табл. 4 и на рис. 20. То, что эти полосы поглощения в инфракрасной области спектра отвечают пяти различным поверхностным формам, было установлено [c.47]

Особо важные результаты были получены в последнее время в США [14, 15, 16, 17] при помощи и. к. спектров при исследовании хемосорбции и реакций СО, СО2, С2Н4 и др. на дисперсных металлах (никель, платина, палладий, родий и др.), распределенных на порошке кремнезема или окиси алюминия с размером частиц порядка 100 А. В качестве примера на рис. 6 воспроизводится по Эйшенсу [14] вид инфракрасной полосы поглощения окиси углерода, хемосорбированной на различных металлах. Оказалось возможным приписать наблюдаемую на некоторых металлах множественность полос наличию различной конфигурации молекулы СО на поверхности, а именно линейной (при осуществлении связи с одним ато мом металла) и мостиковой (при наличии связи с двумя атомами металла). Для некоторых металлов (Си, Р1) преобладает линейная конфигурация хемосорбированной молекулы СО перпендикулярно к поверхности, для других (N1, Рс1) — мостиковая конфигурация, т. е. карбонильная группа, присоединенная к двум атомам металла своими валентностями. Специфически зависящей от ме- [c.217]

Льюис [2]-исследовал спектры полос поглощения рентгеновских лучей платины, нанесенной на цеолит СаУ (0,5 мае. % Р1). Одновременно проводилось изучение хемосорбции Нг при 100 и 300° С, кислотной растворимости Р1 и определение размеров кристаллов по уширению линий рентгенограммы. Данные по изучению спектров полосы поглощения показали, что вся нанесенная платина восстановлена в нуль-валептное состояние. Было найдено, что 60% восстановленной платины растворяется в концентрированных кислотах (НР и НС1). Растворяться в кислотах способна высокодисперсная платина (диаметр частиц-менее 10 А), расположенная в полостях цеолита [2]. Оставшиеся 40% платины, как показало рентгеноструктурное исследование, существуют в виде кристаллов со средним размером 60 А. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология