Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Избирательность индикаторных реакций

    Избирательность индикаторных реакций характеризуется макси.мально допустимым содержанием посторонних ионов, при которых относительная погрешность определения анализируемого вещества не превышает заданного значения, например, 0,1. [c.274]

    Цель настоящей работы — изучение механизма каталитического действия меди и выбор наиболее чувствительных и избирательных индикаторных реакций. [c.194]


    Избирательность индикаторной реакции окисления ализаринового красного с перекисью водорода в присутствии кобальта изучена недостаточно подробно [7, 8]. Представляет интерес изучение влияния наиболее распространенных ионов Са, А1, 2п, Ре, Си, РЬ, Мп, N1 и Р, которые могут присутствовать в анализируемых веществах в количествах, превышающих содержание Со в 10 —10 раз. Реакцию проводили в условиях, близких к предложенным в работе [8], при pH [c.147]

    ИЗБИРАТЕЛЬНОСТЬ ИНДИКАТОРНЫХ РЕАКЦИИ [c.23]

    Активаторы повышают не только чувствительность, но и избирательность индикаторных реакций. Некоторые активаторы, связывая посторонние ионы, проявляют маскирующее действие, что используется для анализа особо чистых веществ, например, при определении ванадия 104, 105], железа 5, 94], марганца [88]. [c.64]

    Высокая избирательность индикаторной реакции окисления аш-кислоты пероксидом водорода в присутствии этилендиамина (активатор) и сульфосалицилата или винной кислоты (маскирующие реагенты) позволяет определять марганец непосредственно в солях 2п, С(1, М , Ва, 5г. [c.95]

    Ниже будут рассмотрены методы определения отдельных элементов с применением наиболее чувствительных и избирательных индикаторных реакций. Содержание примеси, как правило, определяют непосредственно в солях, без предварительного выделения. В последнее время применяют также экстракционно-каталитические методы, в которых дополнительная избирательность достигается благодаря экстракции примеси [3]. [c.149]

    Кислотность раствора влияет на избирательность определения, если в лимитирующей стадии индикаторной реакции участвует ион водорода, а также в случае образования в результате гидролиза при разных значениях pH гидроксокомплексов, обладающих различной каталитической активностью. Так, каталитически активные комплексы Т1 образуются при pH = 3,8, а максимальное содержание каталитически активных 2г(ОН)з и НА[ ОН)з" наблюдается при pH = 1,1 и pH = 2,2, соответственно. [c.274]

    Для выбора наиболее чувствительного и избирательного метода определения меди нами изучены реакции окисления некоторых аминофенолов, фенолов и диаминов перекисью водорода в присутствии ионов меди, катализирующих реакции (таблица). В дополнение к данным работы [6] изучен ряд новых индикаторных реакций и впервые определены значения констант скоростей реакций, установлена зависимость скоро- [c.195]

    Предложена новая индикаторная реакция для определения Ш(У1) в химических реактивах, используемых в оптическом стекловарении, основанная на каталитическом действии Ш в реакции окисления о-фенилендиамина пероксидом водорода, протекающей в слабокислой и нейтральной средах (pH 4,5—6,0). Найдены оптимальные условия проведения реакции. Предел обнаружения У 5-10 мкг/мл. Избирательность предложенной реакции выше, чем у известных методов, что позволило разработать методики анализа некоторых веществ без выделения W. Табл. 2, рис. 3, библиогр. 6 назв. [c.239]


    Основное внимание уделено сопоставлению метрологических характеристик индикаторных реакций, особенно избирательности определения. Оценка избирательности должна облегчить выбор метода при анализе различных объектов — особо чистых веществ, а также природных и технологических продуктов. [c.4]

    Предел обнаружения зависит от колебаний скорости реакции в холостом растворе. Результат холостого опыта складывается из скоростей некаталитической реакции и реакции, катализируемой примесью определяемого элемента в применяемых реактивах и растворах. Возможно также увеличение скорости некаталитической реакции посторонними ионами, катализирующими индикаторную реакцию, если она недостаточно избирательна. При соблюдении постоянства концентраций реагентов, температуры, солевого состава и pH раствора колебания скорости некаталитической реакции могут быть связаны с чистотой реагентов и временем их хранения. Таким образом, результат холостого опыта и, следовательно, предел обнаружения с помощью данной реакции зависят от техники очистки реагентов и растворов. [c.21]

    Кислотность раствора влияет на избирательность определения, если в лимитирующей стадии индикаторной реакции участвует ион водорода. Например, при окислении о-фенилендиамина пероксидом водорода, катализируемом ионами 1 , Вг , С1 , скорость реакции увеличивается с ростом концентрации кислоты в соответствии с лимитирующей стадией — окислением гало-генида  [c.27]

    Индикаторные реакции окисления некоторых серусодержащих соединений ионами или комплексами металлов, катализируемые ионами меди, отличаются сравнительно высокой избирательностью. Определению меди мешают ионы серебра, ртути, золота. Предел обнаружения меди определяется скоростью некаталитической реакции и составляет 0,01—0,1 мкг/мл. Аналитические характеристики этой группы индикаторных реакций приведены в табл. 28. [c.83]

    Наибольший коэффициент чувствительности, отвечающий еЛ/ =6-10 , достигнут с применением реакции окисления о-фенилендиамина броматом в присутствии активатора тайрона (см. рис. 34). Эта индикаторная реакция характеризуется высокой избирательностью, что подтверждается следующими данными. Определению [c.112]

    Другая группа методов определения ртути(II) основана на ее ингибирующем действии в индикаторных реакциях. Наиболее избирательна реакция окисления арсенита церием (IV), катализируемая иодид-ионами. По ингибирующему действию можно определять 0,04— 0,2 мкг НдИ. Скорость реа кции измеряют фотометрическим методом. Описан также метод термометрического титрования 0,1 —1000 мкг HgИ и AgI раствором К1. [c.134]

    Для определения анионов, особенно галогенидов, перспективно использование реакций их попеременного окф -ления-восстановления в сильнокислых средах, благодаря чему достигается высокая избирательность анализа. Весьма избирательны также индикаторные реакции Для определения переходных металлов V и VI группы Периодической системы элементов, основанные на каталитической активности анионных пероксокомплексов этих элементов. Для определения некоторых анионов целесообразно использовать реакции замещения лигандов в координационной сфере комплексных ионов. [c.178]

    Экстракционно-каталитические методы характеризуются такой же высокой чувствительностью, как и исходные индикаторные реакции, протекающие в водных растворах. Избирательность определения элементов экстракционно-каталитическим методом повышается благодаря применению экстракции (табл. 5.4). Разработанные методы по экспрессности и технике эксперимента близки к экстракционно-фотометрическим и отличаются от них более высокой чувствительностью. [c.160]

    Подобные индикаторные реакции обладают высокой чувствительностью и избирательностью. Так, описанная реакция позволяет определять до 0,1 мкг мл молибдена с ошибкой 5—10%. Она рекомендована для определения содержания молибдена в сталях, растениях и горных породах. [c.68]

    Примером очень чувствительной методики определения молибдена может служить индикаторная реакция окисления органического вещества а-нафтиламина бромат-ионом, протекающая с образованием окрашенных продуктов. Этой методикой можно измерить до 5 10 мкг мл молибдена, и она обладает очень большой избирательностью молибден можно определять в присутствии более чем десятикратного избытка шестивалентного хрома, ртути, железа, церия, меди, кобальта, никеля. Соединения вольфрама, элемента очень близкого по своим химическим свойствам к молибдену, тоже не мешают определению, если концентрации молибдена и вольфрама одного порядка. Только соединения ванадия катализируют указанную реакцию в такой же степени, как и соединения молибдена. [c.69]


    Для разработки новых индикаторных реакций необходимо дальнейшее изучение природы каталитического действия соединений платиновых металлов в гомогенных реакциях в растворах, а также кинетики и механизма этих реакций. Детальное исследование кинетики и механизма каталитических реакций, уже предложенных в качестве индикаторных для определения платиновых металлов, а также использование активаторов может привести к повышению чувствительности и избирательности существующих методов. [c.317]

    Индикаторные электроды в реакциях осаждения и комплексообразования являются более или менее избирательными. Это объясняется тем, что виды ионов, входящих в состав осадков и комплексов, самые разнообразные, а индикаторный электрод должен быть обратимым хотя бы относительно одного вида. Между тем не всегда можно располагать электродом, обратимым относительно этих видов ионов, из-за большой электролитической упругости растворения ряда металлов либо по другим причинам. [c.31]

    Первой особенностью амперометрического титрования является его избирательность. Подбором определенной величины потенциала индикаторного электрода можно получить определенную электродную реакцию для анализируемого вещества и произвести его определение в присутствии других веществ, находящихся в растворе. Причем, независимо от потенциала электрода и его материала, может протекать и химическая реакция. [c.232]

    В связи с тем, что для амперометрического титрования могут быть использованы самые разнообразные химические реакции (осаждения, окисления — восстановления, комплексообразования, и иногда нейтрализации), можно подобрать соответствующий реактив для определения большей части элементов периодической системы. В этом отношении перспективы амперометрического титрования расширяются благодаря введению в практику аналитической химии различных органических реактивов. Преимущества органических реактивов в отношении их чувствительности и избирательности действия общеизвестны. Многие органические реактивы, широко применяемые в аналитической практике, например оксихинолин, диметилглиоксим, а-бензоиноксим (купрон) и ряд других, способны восстанавливаться в определенных условиях на ртутном капельном электроде, другие же, как, например, купферон или тиомочевина, окисляются на платиновом электроде. Если же титрующий реактив неспособен ни восстанавливаться, ни окисляться на индикаторном электроде, то определение можно вести, пользуясь диффузионным током восстановления определяемого иона. Очень большую роль в настоящее время играют в амперометрическом титровании различные комплексоны, значительно увеличившие возможность определения ионов электроотрицательных элементов— кальция, магния, редкоземельных элементов и т. д. [c.22]

    Главная особенность этих прибо рв — применение в, них поли мерных мембран (из полиэтилена или тефлона), через которые нро исходит избирательная диффузия растворенного кислорода к- индикаторному электроду. Проницаемость мембран для кислорода значительно больше, чем для других газов и ионов (восстанавли Бающихся при потенциале восстановления кислорода), и содержание этих веществ в сточных и природных водах значительно меньше содержания кислорода. Можно поэтому считать, что влИ яние ИХ на предельный диффузионный ток восстановления кислорода на катоде и на потенциал индикаторного электрода исключено, Кроме того, мембраны стабилизируют толщину диффузионного слоя кислорода, предохраняют поверхность электрода и электролит от загрязнения веществами, содержащимися в анализируемом растворе, и от протекания побочных химических и электрохимических реакций. [c.184]

    Благодаря применению в термометрическом методе высоких концентраций реактивов уменьшается влияние посторонних ионов, ингибирующих реакцию (в результате связывания, окисления или восстановления индикаторных веществ), т. е. повышается избирательность определения. [c.43]

    Здесь ф1, ф2 — скачки потенциала на границах фаз фз и ф4 — диффузионные потенциалы ар а щ — активности электродно-активного продукта реакции и мешающего иона в исследуемом растворе Кр/1 — коэффициент селективности индикаторного электрода, характеризующий избирательность его по отношению к продукту Р ферментной реакции (по сравнению с мешающим ионом (). [c.136]

    Одновременное изменение нескольких факторов кислотности раствора, концентрации окислителя и восстановителя, действия разных маскирующих реагентов и активаторов — позволяет в значительной мере варьировать избирательность индикаторной реакции. Для раздельного определения примесей Ре, Мп, Си, Сг, Т1, Мо, Ш, КЬ и Та можно применить реакцию окисления одного реагента, а именно о-аминофенола пероксидом водорода, Особенностью выбранного реагента является его способность окисляться как ионами Ре , Си , Мп , так и пероксокомплексами Мо, Сг, , ЫЬ, Та. Независимо от условий окисления о-аминофенола и природы катализатора продуктом реакции является 3-амино-феноксазон-2, спектр поглощения которого имеет максимум в области 440 нм (б44о=2,5-10" л моль- -см ). В интервале pH = 4—9 спектр поглощения 3-аминофенок-сазона-2 не меняется, а при рН=3,8—1 наблюдается переход этого соединения в протонированную форму, имеющую максимум поглощения при 480 нм. [c.30]

    Для выбора оптимальной области применения индикаторной реакции окисления ОФДА броматом изучена избирательность определения V (табл. 3). [c.47]

    Рассмотрен вопрос о чувствительности измерения скорости реакций, применяемых в кинетических методах анализа. При спектро-фотбметрическом способе чувствительность индикаторной реакции определяется произведением молярного коэффициента погашения индикаторного вещества на кругооборотное число реакции и составляет 10— —1 0— М-мин-. При использовании спектрофотометрического и люминесцентного способов чувствительность измерения максимальна для реакций, сопровождающихся образованием индикаторных веществ в ходе реакции. Чувствительность термометрического способа измерения скоростм реакций определяется теплообменом реакционной смеси с окружающей средой и тепловым эффектом реакции и составляет 10- —Ю- М-мин . Термометрический способ измерения скорости реакций по чувствительности уступает люминесцентному и фотометрическому, однако благодаря применению высоких концентраций реагентов избирательность определения при использовании этого способа выше. Табл. 2, рис. 1, библиогр. 5 назв. [c.197]

    В окислительно-восстановительных реакциях каталитическую активность проявляют Se (селениты) и Те (теллуриты). Оксоанионы Se и Те неактивны. Ката-лиметрические методы определения Se и Те основаны на восстановлении некоторых красителей или комплексов металлов сильными восстановителями сульфидом, титаном (III), оловом (II), гипофосфитом пригодна также реакция окисления производных гидразина хлоратом. Индикаторные реакции, как правило, протекают в кислой среде. Предел обнаружения селена и теллура составляет - 5 нг/ Мл. В рассматриваемых реакциях каталитическую активность проявляют, как правило, оба элемента. Избирательность определения достаточно высока (табл. 61). [c.158]

    Чувствительность индикаторной реакции повышается при использовании органических реагентов, которые при окислении образуют интенсивно окрашенные или люминесцирующие продукты. В качестве таких реагентов применяются о- и л-фенилендиамин, о-аминофенол, л-фене-тидин, аш-кислота, а также лейкооснования красителей л-фуксина, зеленого Биндшедлера, вариаминового голубого. Некоторые органические реагенты окисляются разными окислителями в присутствии ряда катализаторов, образуя идентичные или близкие по оптическим характеристикам продукты реакции. Это позволяет, изменяя условия проведения реакции—природу буферного раствора и маскирующего реагента, pH, концентрации окислителя и восстановителя, варьировать избирательность реакции и определять с помощью одного органического реагента несколько элементоз последовательно. [c.175]

    Измерение скорости индикаторных реакций следует проводить ие только традиционными абсорбционноспектрофотометрическими, хемилюминесцентными и электрохимическими методами. Целесообразно использовать люминесцентные методы, позволяющие повысить чувствительность измерения, а также термометрические методы, обладающие в ряде случаев повышенной избирательностью определения. [c.176]

    Избирательность каталнметрического определения примесей можно изменять введением маскирующих реагентов, выбором индикаторной реакции, кислотности раствора. При анализе сложных по составу образцов определяемую примесь выделяют методами экстракции, ионного обмена и др. [c.149]

    Определение железа. Для определения железа в реактивах используют в основном индикаторные реакции окисления органических реагентов пероксидом водорода в слабокислой среде. Наиболее избирательным является метод, основанный на окислении 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (аш-кислоты) пероксидом водорода, который позволяет определять примерно 0,01 мкг железа в 5 мл раствора. При окислении аш-кислоты образуется продукт красного цвета. Определение проводят при рН = 3—3,5 при оптимальных концентрациях аш-кислоты 0,002 М, Н2О2 — 0,01 М. Определению не мешают 0,1—0,2 г нитратов и хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов, цинка, кадмия, свинца, марганца, никеля, кобальта и РЗЭ. Влияние солей на скорость реакции учитывают методом добавок. Возможно также построение градуировочного графика с применением специально очищенных солей. Продолжительность определения составляет 20—30 мин. [c.150]

    Если экстрагированный комплекс в присутствии избытка экстракционного реагента каталитически активен, то в экстракт можно ввести реагенты индикаторной реакции (окислитель и восстановитель) и осуществить каталитическую реакцию непосредственно в qpгaничe кoй фазе. Первый пример такого экстракционно-каталитического метода описан в работе [5] комплекс меди(1) с неокупроином избирательно экстрагируют хлороформом, в экстракт вводят растворы п-фенетидина и гидропероксида кумола в хлороформе и измеряют скорость реакции. Последующие попытки разработать экстракционно-каталитические методы оказались менее удачными ввиду того, что экстра гируемые комплексы (например, смешанолигандный комплекс меди с пиридином и салицилатом, комплекс молибдена с 8-гидр- [c.152]

    Главным достоинством той или иной методики, по-видимому, следует считать чувствительность. И если необходимо определить количество молибдена в пикограммовом диапазоне концентраций, то, вероятно, нужна одна из методик, расположенных в верхней части таблицы. В том случае, когда имеется несколько методик одинакоюй чувствительности (например, 3, 4 и 5-я), химик-аналитик выбирает самую избирательную из них. К сожалению, автор методики не всегда сообщает о влиянии мешающих элементов, и тогда требуется дополнительная работа обязательное выделение молибдена из анализируемого объекта или предварительное исследование влияния на скорость индикаторной реакции элементов, входящих в состав образца. Из методик, для которых указаны мешающие элементы, аналитик выбирает реакцию, позволяющую провести опыт с минимальным количеством предварительных операций по отделению молибдена. В некоторых случаях избирательность реакции можно повысить путем изменения, например, кислотности среды (реакция окисления иодид-иона перекисью водорода). [c.71]

    Осмий. По сравнению со всеми другими металлами платиновой группы для осмия наиболее широко разработаны кинетаческие методы, и, учитывая строение и свойства его соединений, можно предполагать, что число таких методик будет расти. Из реакций окисления перекисью водорода для осмия применяются две окисление п-фенетидина (чувствительность 3-10" мкг мл) и окисление люцигени-на последнее в присутствии микроколичеств осмия сопровождается хемилюминесценцией. Измеряя интенсивность свечения, определяют до 10" мкг мл осмия. Эта реакция может быть очень избирательной, так как мешающее действие меди и кобальта, по-видимому, можно устранить, связав эти ионы в комплексные соединения с этилендиаминтетра-ацетатом (трилоном Б). Предложено более десяти индикаторных реакций на осмий, в которых окислителями могут быть анионы кислородных кислот. Так, соединения 05(УП1) катализируют реакции окисления хлорат-ионом иодид-иона и многих органических веществ. Чувствительность таких реакций 2 10 мкг мл. Примерно такая же чувствитель рость может быть достигнута при окислении органических веществ хлорат-ионом. [c.78]

    Кинетические методы определения ионов отличаются высокой чувствительностью. С помощью некоторых каталитических реакций можно определять до 10 —Ю мкг вещества, что значительно превышает чувствительность спектрофотометрических, химико-спектральных, пламеннофотометрических и других методов, ставших классическими при определении микропримесей. Кинетические методы часто являются избирательными. Однако чувствительность индикаторных реакций может сильно изменяться при изменении ионной силы растворов, температ> ры, концентрации посторонних ионов и прочих условий. Это обстоятельство препятствовало широкому распространению кинетических методов анализа. [c.5]

    Такой же чувствительной (10 мкгЫл) индикаторной реакцией для определения рутения кинетическим методом оказалась реакция окисления /г-анизидина сульфатом Мп(1И) [52]. Эта реакция обладает также и хорошей избирательностью определению рутения не мешают соединения остальных элементов группы платины и золота. В той же работе [52] приводятся еще две реакции, катализируемые соединениями рутения окисление сульфатом Мп(1П) ге-фенетидина и ге-аминобензойной кислоты. [c.314]

    В качестве реагентов можно использовать только соединения, быстро взаимодействующие с определяемым компонентом и селективно образующие с ним ярко окрашенные продукты реакции, отличающиеся по цвету от индикаторного порошка. Избирательность часто повышают, используя вспомогательные окислительные, осушительные или фильтрующие трубки а также трубки с наполнителями для улавливания мешающих определению компонентов. В качестве примеров наполнителей можно привести шамот, обработанный сульфатом меди (взаимодействует с аммиаком и сероводородом, но пропускает фосфин) шамот с нитратом серебра и сульфатом ртуги(1) (можно определять бензин в присутствии не-предельшлх углеводородов алифатического ряда и ароматических углеводородов) стеклянный порошок с барбитуровой кислотой (взаимодействует с аммиаком, но пропускает ароматические амины) стеклянный порошок, обработанный ацетатом аммония (поглощает формальдегид, пропускает акролеин) (табл. 11.18-11.20). [c.243]

    Определение с другими реагентами. Бензидин при окислении элементным хлором в сильнокислой среде дает продукт желтого-цвета [52]. Эта реакция уступает по чувствительности о-толидиновой, но превосходит иодкрахмальную. Существенными недостатками бензидина как реагента на хлор являются неустойчивость окисленной формы и малая избирательность. Реагент применяли главным образом для определения хлора в воде. Используя индикаторную бензидиновую бумажку, полученную пропиткой фильтровальной бумаги насыщенным раствором бензидина в уксусной кислоте, можно быстро определить хлор в воздухе [296]. В настоящее время реактив в аналитической практике используется редко. [c.66]

    Исходя из литературных и наших опытных данных, учитывая чувствительность реакции, контрастность индикаторного перехода, а также избирательность определения железд,в рациональный ассортимент включены комплексонометрические индикаторы — суль. фосалицмловая кислота ксиленоловый оранжевый вариаминовый синий и оксидиметрические индикаторы — фенилаптраниловая кислота и о-фенантролпн, [c.15]

    Вольфрам. Соединения вольфрама катализируют реакции окисления перекисью водорода тиосульфата, иодид-иона, а также рубеановодородной кислоты (табл. 9). Чувствительность этих реакций порядка 10 мкг/мл. Их малая избирательность может быть повышена изменением условий проведения реакций. Более избирательна реакция окисления п-фенилендиамина иодатом калия, катализируемая соединениями вольфрама, железа и ванадия. Эта индикаторная 1еакция позволяет определять вольфрам (до 0,9 мкг/мл) в [c.73]

Смотреть страницы где упоминается термин Избирательность индикаторных реакций: [c.112]    [c.581]    [c.251]    [c.157]    [c.16]   
Смотреть главы в:

Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты -> Избирательность индикаторных реакций



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Избирательность реакци

Реакции избирательность

Реакции избирательные

Реакции индикаторные

индикаторный



© 2025 chem21.info Реклама на сайте