Электроды сравнения и измерения

Электроды сравнения. При измерении э.д.с. обратимых гальванических элементов необходим полуэлемент, потенциал которого был бы известен, постоянен и не зависел бы от состава изучаемого раствора. Электрод, удовлетворяющий этим требованиям, называют электродом сравнения. Электрод сравнения должен быть прост в изготовлении и сохранять практически постоянный и воспроизводимый потенциал при прохождении небольших токов. Постоянство потенциала электрода сравнення достигается поддержанием в контактирующем внутреннем растворе постоянной концентрации веществ, на которые реагирует электрод. Наиболее распространен хлорсеребряный электрод сравнения Ag, АдС1/КС1), который изготавливают путем электролитического нанесения хлорида серебра на серебряную про- [c.122]

Вторым электродом — электродом сравнения — должен быть полуэлемент с известным значением потенциала, например водородный или каломельный. Необходимо принимать меры по устранению возможных диффузионных потенциалов, с тем чтобы измеренные величины э. д. с. отвечали только разности потенциалов между индикаторным электродом и электродом сравнения. [c.210]

Потенциометрия —важный метод исследования и анализа, в основе которого лежат термодинамические соотношения между э. д. с. электрохимических систем или электродными потенциалами, с одной стороны, и физико-химическими параметрами растворов и химических реакций—с другой. Для измерения э. д. с. гальванических элементов в равновесном состоянии наиболее удобен компенсационный метод. Для определения потенциалов отдельных электродов электрохимическая цепь составляется из исследуемого электрода и электрода сравнения с известным значением потенциала (см. 176). Рассмотрим отдельные области применения потенциометрических определений. [c.494]

При пересчете на водородную шкалу электродных потенциалов, измеренных по отношению к другим, перечисленным выше электродам сравнения, следует к значениям измеренных потенциалов Е прибавить значение потенциала электрода сравнения по водородной шкале (Кк)обр. т. е. [c.175]

Для измерения pH раствора составляют электрохимический элемент из хингидронного электрода и вспомогательного электрода сравнения с постоянным потенциалом, например, каломельного электрода [c.295]

Рис. 145. Номограммы для определения pH при применении водородного (а), хингидронного (б) и висмутового (в) электродов сравнения. Измерения выполнены по отношению к насыщенному каломельному электроду при 25° С.

Практически при измерениях потенциалов в качестве электрода сравнения пользуются не стандартным водородным, а другими электродами, более удобными в обращении, потенциалы которых по отношению к стандартному водородному электроду известны. При этом необходимо рассчитать э. д. с. элемента согласно уравнен ню [c.282]

Модель М-103 (США)—переносной малогабаритный трехэлектродный прибор с наличием вывода на автоматическую запись показаний. Диапазон измерения скорости коррозии 0—25,4 мм/год. Применим для растворов с удельным сопротивлением до 10 Ом-м. Модель М-210 — переносной малогабаритный трехэлектродный прибор. По параметрам измерения и применения практически аналогичен модели М-103. Однако исполнение прибора обеспечивает дополнительно компенсацию начальной разности потенциалов между рабочим электродом и электродом сравнения, измерение начальной разности потенциалов, автоматическую подачу необходимого поляризующего тока и его замер. Модель М-212 по функциональным возможностям и габаритам практически аналогична модели М-210, однако разработана специально для измерения малых скоростей коррозии (возможно применение в ингибированных средах). Диапазон измерения скорости коррозии 0—5 мм/год. Применима для растворов с удельным сопротивлением до 30 000 Ом-м. [c.94]

Зная раствора и осуществив электрод при Рд =1, мы можем по уравнению (VH, 1) вычислить ф. Такой нестандартный водородный электрод также может служить электродом сравнения измерение э. д. с. цепи, составленной из такого электрода и какого-либо другого электрода, потенциал которого мы хотим определить по водородному нулю, дает возможность это сделать. Пусть, например, коэффициент активности иона водорода таков, что потенциал, вычисленный по уравнению (УП, 1), равен, причем Рн,< 0 Пусть далее электрод х, по- [c.287]

Зная раствора и осуществив электрод при рн, = 1. мы можем по уравнению (VH, 1) вычислить ф. Такой нестандартный водородный электрод также может служить электродом сравнения измерение э. д. с. цепи, составленной из такого электрода и какого-либо другого электрода, потенциал которого мы хотим определить по водородному нулю, дает возможность это сделать. Пусть, например, коэффициент активности иона водорода таков, что потенциал, вычисленный по уравнению (VH, 1), равен фн,, причем фн,, < О, так как [Н ] < 1. Пусть далее электрод х, потенциал которого ф мы хотим определить по водородному нулю, в паре с водородным электродом был отрицательным полюсом элемента, а э. д. с. последнего оказалась равной Е. [c.286]

Потенциал хлорсеребряного электрода сравнения, измеренный по отношению к водородному электроду (Н+/Н), равен +0,29 В в 0,1 н. растворах КС1 и НС1, а в 1 н. растворах тех же веществ — равен 0,222 В. [c.177]

Насыщенный медно-сульфатный электрод применяется в качестве электрода сравнения при измерении электродных потенциалов металлов в грунте. [c.175]

После измерения потенциалов поляризованных электродов необходимо определить равновесный потенциал водородного электрода в исследуемом растворе (см. с. 307). Для этого в сосуд для измерений наливают свежую порцию раствора и в среднюю часть его помещают платинированный платиновый электрод. Через раствор в течение 15—20 мин пропускают водород и при отсутствии тока в цепи поляризации измеряют э. д. с. пары водородный электрод — электрод сравнения. Измерения повторяют несколько раз с интервалами 5—7 мин до постоянного значения э. д. с. [c.351]

Затем устанавливают на магазине сопротивлений 3 10 ООО Ом, замыкают выключатель 5, отмечают силу тока и вновь измеряют э. д. с. пар анод — электрод сравнения и катод — электрод сравнения. Измерения повторяют, уменьшая сопротивление магазина до 5—10 Ом (8—10 значений). [c.356]

Схема установки для потенциометрических измерений с индикаторным электродом и электродом сравнения приведена на рис. 2.12. [c.123]

Для расплавленных солей электродные потенциалы, измеренные по отношению к различным электродам сравнения Е, пересчитывают на шкалу натриевого нулевого электрода сравнения прибавлением значения потенциала электрода сравнения по натриевой шкале (Уок-в)ыа, т. е. [c.175]

Измеряемый общий потенциал системы лежащий между значениями У, и У , зависит от расположения носика электрода сравнения (рис. 204), служащего для такого измерения, и может быть представлен следующим уравнением [c.300]

Рис 349. Электролизер для измерения поляризационных кривых в расплавленных солях / — кварцевый электролизер 2 — крышка на шлифе 3 — угольная трубка хлорного электрода сравнения 4 — образец (проволока а = 1 мм) 5 — термопара в кварцевом чехле 6 — вспомогательный (поляризующий) электрод 7 — трубка (кварцевая или фарфоровая) длп подачи газа в расплав 8 — резиновая трубка для уплотнения 9 — фарфоровые экраны 10 — подвески для экранов [c.460]

Так как электродные потенциалы играют очень большую роль в коррозионных процессах, то весьма важно знать значения этих потенциалов, а отсюда и действительную разность потенциалов между металлом и раствором электролита. Однако абсолютные значения потенциалов до сих пор не удалось определить. Нет достаточно надежных методов экспериментального измерения или теоретического вычисления абсолютных значений потенциалов, и вместо абсолютных электродных потенциалов измеряют относительные, пользуясь для этого так называемыми электродами сравнения. Этот принцип определения значений электродных потенциалов основан иа том, что если определить э. д. с. коррозионных элементов, составленных последовательно из большинства технических металлов и какого-нибудь одного, одинакового во всех случаях электрода, потенциал которого условно принят за нуль, то измеренные э. д. с. указанных элементов позволят сравнить электрохимическое поведение различных металлов. В качестве основного электрода сравнения принят так называемый стандартный водородный электрод, представляющий [c.23]

Определение потенциала отдельного электрода производят, как это описано выше, путем измерения разности потенциалов гальванического элемента, составленного из электрода сравнения с точно известным и постоянным значением потенциала и электрода, потенциал которого определяется. При измерении потенциалов через измеряемую цепь не должен проходить электрический ток. Это реализуется в компенсационной электрической схеме, на которой основано действие всех потенциометров. [c.28]

Стеклянный электрод представляет собой полый тонкостенный стеклянный шарик. В его внутреннее пространство помещаются хлорсеребряный электрод и соляная кислота, концентрация которой не изменяется во время измерений. Электрод погружается в буферный или испытуемый раствор, и цепь завершается электродом сравнения. В электрохимической цепи от pH раствора будет зависеть только потенциал стеклянного электрода (точнее ф") и ее э. д. с. По данным измерений э. д. с. цепи, содержащей буферные смеси с различным значением pH, строится калибровочный график в координатах pH —Е, и по величине Е, отвечающей контрольному раствору, находится его pH. [c.497]

В состав электролитической ячейки входят два или три электрода, один из которых — индикаторный или рабочий, второй— электрод сравнения и третий — вспомогательный. Электрод, действующий как датчик, реагируя на фактор возбуждения и на состав раствора (не оказывая влияния на состав раствора за время измерения), является индикаторным. Если под действием тока, протекающего через ячейку, происходит значительное изменение состава раствора, электрод — рабочий. Электрод сравнения служит для создания измерительной цепи и поддержания постоянного значения потенциала индикаторного (рабочего) электрода. Используемый в трехэлектродной ячейке вспомогательный электрод (противоэлектрод) вместе с рабочим электродом включен в цепь, через которую проходит электрический ток. В состав электролитической ячейки могут входить два идентичных электрода, выполняющих одинаковую функцию. [c.102]

Разность г отенциалов между трубопроводом и землей измеряют с помощью электродов сравнения и высокоомных приборов. Положительную клемму измерительного прибора присоединяют к трубопроводу, а отрицательную - к электроду сравнения. Измерение производят с помощью контрольно-измерительных колонок, сооружаемых через определенное расстояние на трубопроводе, или через сифоны, задвижки, гидрозатворы и другие любые узлы трубопровода. [c.61]

Если предсташть систему в виде упрощенной эквивалентной схемы, пока-занной на рис. 5 для случая кинетического контроля, станут понят ными некоторые факторы, ответственные за уменьшение электродно го потенциала после отключения тока. Обозначим емкость двойного слоя j, комплексный нелинейный импеданс, обусловленный элек трохимическими реакциями (фарадеевские компоненты),, сопро тивление электродной фазы, сопротивление электролита между рабочим электродом и электродом сравнения ( ),, внешнее сопро тивление по отношению к цепи рабочий электрод - электрод сравне ния (Rg)2 Разность потенциалов на емкости непосредственно перед и сразу же после отключения поляризующего тока одинакова из за наличия конечного заряда на конденсаторе. Ток, текущий через (фарадеевский ток), также одинаков до и сразу после размыкания внешней цепи. Фарадеевский ток после отключения поляризующего то ка обусловлен разрядкой емкости С , Однако омические падения напряжения на (fi ) , R n R ) исчезают практически мгновен но. Таким образом, потенциал между поляризованным электродом и электродом сравнения, измеренный сразу после прерывания внешне го тока, эквивалентен стационарному перенапряжению без включения каких либо омических падений напряжения. [c.188]

Измерение разности потенциалов между подземным металлическим сооружением и землей. Разность потенциалов измеряют контактным методом с применением вольтметра, имеющего внутреннее сопротивление не менее 20000 Ом на 1 В шкалы. В качестве электрода сравнивания применяют неполяризирующийся МЭС. В отдельных случаях при определении опасности в зоне действия блуждающих токов при амплитуде колебаний измеряемых потенциалов, превышающих 0,5 В, могут быть использованы стальные электроды сравнения. Измерения рекомендуется выполнять в контрольно-измерительных пунктах, колодцах, камерах или шурфах, [c.220]

Общая методика определения. Навеску анализируемого раствора соли 0,20—-0,25 г растворяют в 40—50 мл растворителя (амбис в этаноле, Са- и Mg- oли в 15 мл воды до полного растворения, затем приливают 30 мл нейтрализованного ацетона) и титруют потенцпометриче-скй 0,1 и раствором этилата натрия. Индикаторный электрод стеклянный, хлорсеребрянный электрод сравнения. Измерения проводят по шкале мв прибора. Точку эквивалентности определяют по точке перегиба (рис. 1). [c.162]

Определение основности проводилось методом потенцио-иетрического титрования с использованием стеклянного электрода марки ННТ и муфточного каломельного электрода в качестве электрода сравнения. Измерение эдс осуществлялось на компенсационной установке ( рН-метр ЛПУ-01 и потенциометр ППТВ-1) с точностью 1мв (0,02 единиц pH), Ехедневно осуществлялась калибровка электродов по водным буферным растворам. [c.945]

Так как работа с водородным электродом связана с некоторыми трудностями, для измерения потенциалов в качестве электрода сравнения часто применяют каломельный электрод, устройство которого показано на рис. 11. Каломельный электрод отличается хорошей воспроизводимостью, большим постоянством потенциала и может быть легко изготовлен. Электродом этого полуэлемен-та является ртуть, электролитом — насыщенный раствор Hg2 l2 и КС различных концентраций. Наиболее удобны в обращении электроды с насыщенным раствором КС1 во избежание возможного испарения воды. Потенциал насыщенного каломельного электрода по отношению к стандартному водородному электроду равен [c.24]

Для измерения потенциала нндикаюрного электрода в раствор погружают второй электрод, потенциал которого не зависит от концентрации определяемых ионов. Такой электрод называется электродом сравнения. [c.115]

Аппаратура. Электролитическая ячейка (электролизер), используемая в вольтамперометрии, представляет собой сосуд вместимостью 1—50 мл с погруженными в него рабочим электродом и электродом сравнения. Электролитическим сосудом может быть обычный химический стакан или сосуд специальной конструкции (рис. 2.21), если он предназначен для работы без контакта с атмосферой. Систему электродов для вольтамперометрнческих измерений выбирают таким образом, чтобы плотность тока на этнх электродах существенно различалась на рабочем электроде плотность тока должна быть велика, на электроде сравнения— ннчтон<но мала. В этом случае поляризоваться будет только рабочий электрод и, естественно, только на нем возможны электрохимические процессы восстановления илн окисления иопов из раствора. Рабочий электрод, как правило, имеет очень малую поверхность по сравнению с поверхностью электрода сравнення — это микроэлектрод, который может быть изготовлен из твердого материала (Р1, Ад, Аи, графит специальной обработки и др.) или в виде ртутной капли, вытекающей из капилляра. [c.145]

Электроды второго рода широко применяются в электрохимических измерениях в качестве электродов, сравнення, так как их потенциал устойчив во времегш и хорошо воспроизводится. [c.278]

Преимущества хингидронного электрода простота аппаратуры и отсутствие необходимости калибровки прибора. По сравнению с водородным электродом продолжительность измерения pH раствора с хингидронным электродом меньше, так как равновесие на хин-гидронном электроде устанавливается быстрее. К недостатку хингидронного электрода относится ограниченная область измерения pH растворов в интервале pH от 1 до 8. Кроме того, хингидронным электродом нельзя определять pH в растворах, в которых присутствуют окислители или восстановители, так как гидрохинон окисляется в хинон или, наоборот, хинон восстанавливается до гидрохинона. При этом условие ajaj.= не выполняется. [c.295]