Гидролиз винилэтилового эфира

Гидролиз винилэтилового эфира [c.185]

Смешивают 72 г винилэтилового эфира и 54 г 2 %-ного водного раствора серной кислоты. Вначале жидкости ясно расслоены внизу находится водный раствор кислоты, а вверху винилэтиловый эфир. Ускорение гидролиза винилэтилового эфира достигается или тщательным перемешиванием реакционной смеси или подогреванием на водяной бане. При проведении опыта с перемешиванием начало реакции обнаруживается по повышению температуры, конец же реакции в обоих случаях определяется взаимным растворением слоев. [c.185]

Получают конденсацией бутаналя с винилэтиловым эфиром и последующим гидролизом продукта реакции [6] [c.20]

Винилэтиловый эфир, полученный в условиях синтеза по Фаворскому— Шостаковскому (т. кип. 36,0—36,1°), смешивают с 2%-ным водным раствором серной кислоты (72 г винилэтилового эфира, 54 г 2%-ной серной кислоты). Внизу находится водный раствор кислоты, вверху—винилэтиловый фир. Для ускорения реакции перемешивают реакционную смесь или подпревают на водяной бане. Реакция ведется в колбе с обратным холодильником, снабженной мешалкой и помещенной в водяную баню. После окончания гидролиза смесь охлаждают, нейтрализуют щелочью и отгоняют ацетальдегид (т. кип. 21—22°). Выход достигает 95% от теоретического. Далее отгоняется этиловый спирт. [c.247]

Строение винилэтилового эфира доказано его гидролизом. [c.722]

В дополнение к положению о трудности и недоступности синтезов простых виниловых эфиров следует сказать, что характер превращений этих соединений, установленный авторами предыдущих работ, не мог заинтересовать других исследователей так, Вислиценус установил, что винилэтиловый эфир нод влиянием серной кислоты, нри концентрациях порядка 35 и 50%, гидролизуется на уксусный альдегид и этиловый снирт. [c.758]

Еще легче подвергаются гидролизу простые эфиры, содержащие непредельные радикалы. Так, М. Ф. Шостаковский показал, что винилэтиловый эфир подвергается гидролизу уже при действии однопроцентного водного раствора серной кислоты [c.190]

Гидролиз винилэтилового эфира в воднодиоксановых растворах [c.180]

Винилэтиловый эфир этиленгликоля — легкоподвижная, бесцветная, прозрачная, Летучая жидкость с своеобразным эфирным запахом. Смешивается во всех отношениях с обычвыми органическими растворителями. Плохо растворим в воде. Энергично реагирует с бромом. Обесцвечивает раствор перманганата. Гидролизуется слабым водным раствором серной кислоты с образованием ацетальдегида и моноэтилового эфира этиленгликоля. Под влиянием хлорного железа превращается в маслообразный, нерастворимый в воде светлый полимер. С концентрированной серной кислотой реагирует со взрывом. С металлическим натрием, едкими щелочами и углекислыми солями щелочных металлов не реагирует. При хранении устойчив. Т. Кип. 123,7—123°,9 при 755 мм 0,8760, 1,4125 [7]. [c.52]

Альдегид i5 (LXXIII) синтезирован также путем конденсации кеталя -ионона с винилэтиловым эфиром с последующим отщеплением этоксигруппы от промежуточного соединения и гидролиза [229]. [c.169]

Винилметиловый эфир и винилэтиловый эфир (т. кип. 35,5 °С) — продажные продукты, получаемые путем каталитического присоединения метилового или этилового спирта к ацетилену. Эти эфиры и про-пенилэтиловый эфир (т. кип. 69 °С) часто применяются для сложных синтезов. Например, метилаль, получаемый из ацетальдегида (1 моль) и метилового спирта (2 моль), присоединяется к винилметиловому эфиру, образуя р-метоксиацеталь, в результате гидролиза которого получается кротоновый альдегид [c.360]

Этот способ подобб н этоксиацетиленовому синтезу а,р-ненасыщен-ных альдегидов (см. 6.9). Сходный синтез веществ этого типа включает превращение альдегида в диэтилацеталь, присоединение к двойной связи винилэтилового эфира с образованием р-этоксиацеталя и, наконец, кислый гидролиз (см. 13.20) [c.469]

Большинство простых виниловых эфиров является бесцветными-жидкостями. Отметим винилэтиловый эфир С2Н5О—СН = СН2 (т. кип. 37 °С) и винилизобутиловый (СНз)2С—СН2О—СН = СН2 (т. кип. 81 °С). Простые винило-вые эфиры легко гидролизуются разбавленными растворами кислот с образованием ацетальдегида. [c.429]

Винилэтиловый эфир 2пС1г, 30°, затем кислотный гидролиз — 48 [c.269]

Предложенные Реппе процессы переработки ацетилена под давлением развивались в нарушение правил техники безопасности до тех пор, пока эксплуатация установки не доказала их безопасность. Винилирование под давлением проводили на пилотной установке (рис. 1.14) начиная с 1935 г. [99]. Во время войны работали две промышленные установки, производя 5000 т/год низших алкилвнниловых эфиров [100]. При получении метилвинилового эфира давление составляло 22 ат. В течение некоторого времени в Людвигсхафене на пилотной установке винилэтиловый эфир гидролизовали под действием разбавленной серной кислоты. Это открывало возможность получения ацетальдегида из ацетилена без использования ртутных катализаторов [c.44]

А. П. Эльтековым описан синтез простого винилового эфнра из бромамнлена (1-бро.м-2-метилбутен-1), так называемого этил-изовалернльного эфира (0-метил-р -этил-винилэтиловый эфир), при гидролизе которого был получен метилэтилуксусный альдегид [c.187]

Позже (1899) Нэф синтезировал (по Фаворскому) фенил-винилэтиловый эфир ( -фенил-2-этоксиэтеи), легко гидролизующийся (разбавленная серная кислота 1 5, нагревание 1 час) с образованием фенилуксусиого альдегида [c.193]

Вычисляются константы гидролиза (/данной температуре. Так, для винилэтилового эфира д(25°)= 195, т. кип. 35,7° (760 мм), л о= ,3767 для винилизопропилового эфира Ks(25°) = = 520. [c.247]

Большинство простых виниловых эфиров является бесцветными жидкостями. Отметим винилэтиловый эфир С2Н5О—СН=СНг (т. кип. 37°С) и винилизобутиловый (СНз)гС—СН2О—СН=СНг (т. кип. 81 °С). Простые виниловые эфиры легко гидролизуются разбавленными растворами кислот с образованием ацетальдегида. Гидролиз протекает через промежуточную стадию полуацеталей и идет с высоким выходом альдегида [c.371]

Реакция ацеталей с виниловыми эфирами нашла очень широкое применение в синтезе разнообразнейших ненасыщенных, прежде всего полиеновых систем. Синтетические возможности этой реакции можно проиллюстрировать следующими примерами. Из диэтилацеталей 9-формнладамантана и (адамантил-9)-уксусного альдегида и винилэтилового эфира в присутствип трехфтористого бора были получены 1,1,3-триэтокси-3-адамантпл-9-пропан с выходом 47%. Одновременно образуется 1,1,3,5-тетраокси-5-(адамантил-9)-пентан с выходом 18% п 1,1,3-триэтокси-4-(адамантил-9)-бутан с выходом 53%, гидролиз которых эквимолярным количеством воды в ацетатном буфере легко приводит к ненасыщенным альдегидам ряда адамантана с высокими выходами [849,850]. Наибольшее же применение реакция ацеталей с виниловыми эфирами получила в синтезе полиеновых систем [см., например, 134, 144, 146, 149, 151, 156, 158, 160-162, 164, 165, 169, 173, 174, 192, [c.237]

В растворе в безводном серпом эфире винилэтиловый эфир легко окисляется пербензойной кислотой. Окисление сопровождается большим выделением тепла, так что реакционную смесь необходимо охлаждать при этом образуется окись этоксиэтилена — внутренний ангидрид полуацеталя гли-кольальдегида. Его строение было установлено как кислым гидролизом, который приводит к образованию гликольальдегида и его полимера, так и превращением окиси этоксиэтилена в димерный ацеталь гликольальдегида спиртовым раствором хлористого водорода [15981. [c.337]

К 216 г винилэтилового эфира прибавлено 54 г 2% водной серной кислоты. Смесь имела температуру 15 . Вначале яагдкости ясно расслоены внизу — водный раствор кислоты, а сверху — взятый эфир. Далее колба была погружена в водяную баню при комнатной температуре и жидкости подвергнуты тщательному перемешиванию механической мешалкой. При этом термометр, погруженный в смесь, уже в течение первых 5 мин. обнаруживает повышение температуры до 25°. Затем в следующие 5 мин. температура внутри смеси достигала 36°, а через 15 мин., считая от начала опыта, 45—47°, причем произошло полное взаимное растворение верхнего и нижнего слоев. Дальнейшего повышения температуры в описанных условиях опыта не наблюдалось наоборот, началось охлаждение смеси до температуры водяной бани, а далее была применена охладительная смесь. По охлаждении вещества подвергнуты разгонке. Вначале отгонялся уксусньш альдегид с т. кип. 21°, а затем спирт. В условиях тщательного охлаждения собрано 95.3% теоретического, считая на уксусный альдегид. Полностью собирается и спирт, получениый в результате гидролиза винилового эфира и разогнанный носле нейтрализации применяемой для опыта кислоты. [c.722]

Говоря об уксусном альдегиде, необходимо коснуться еще двух вопросов, относящихся к перевозке ацетальдегида и аппаратуры. Для целей хранения и перевозки ввиду большой летучести уксусного альдегида (т. кип. 21°) его либо смешивают со спиртом, либо превращают в менее летучий и более устойчивый паральдегид [20—30]. Получепие ацетальдегида путем гидролиза, например, винилэтилового эфира 2% водной серпой кислотой, сразу же дает смесь, состоящую из ацетальдегида и спирта. [c.726]

В современных работах Скрабалей, Цагорки и Вайманна [39], относящихся к кинетике гидролиза винилэтилового, винилизопропилового и виниламилового эфиров, также отсутствуют указания о механизме каталитического действия минеральных кислот при распаде этих эфиров. [c.768]

Для проверки этого предположения была изучена реакция присоединения ацеталей циклопропанальдегидов к винилэтиловому эфиру в присутствии эфирата трехфтористого бора [594, 597, 598, 946—948]. Эта реакция приводит к образованию 1,1,3-триалкоксипроизводных, которые при кислотном гидролизе превращаются в а,р-ненредельные альдегиды. [c.135]

Формилциклопропаны легко ацетализуются в присутствии нитрата натрия ортомуравьиным эфиром до соответствующих ацеталей. Ацеталь формил-винилциклопропана реагирует обычным образом с винилэтиловым эфиром, после гидролиза полученного триэтоксипроизводного или восстановления его натрием в жидком аммиаке с последующим гидролизом были получены [c.136]

Очень интересная система — хлоропрен и винилалкиловый эфир — исследована Миценгендлер, Красулиной и Трухмановой [71]. Хлоропрен очень активен по отношению к свободным радикалам, виниловые эфиры неактивны. При карбониевой полимеризации наблюдается обратное. Сополимеризацию хлороирена с винилизопропиловым и винилэтиловым эфирами в присутствии перекиси бензоила исследовали в эмульсии и в массе. В последнем случае наблюдалось неожиданное обогащение сополимера виниловым эфиром. Объяснение состоит в том, что остающиеся в хлоропрене следы воды (после осушки хлористым кальцием) гидролизуют хлоропрен с образованием хлористого водорода, роль которого как катионного инициатора полимеризации винилового эфира хорошо известна. Прямое доказательство этой двойственности механизма полимеризации было получено путем добавления хинона, перехватчика свободных радикалов, в присутствии которого образуется типичный для катионного процесса продукт, и путем добавления спирта — ингибитора катионной полимеризации, в присутствии которого получается продукт, ожидаемый для радикального процесса. [c.491]

Литературные данные по кинетике гидролиза виниловых эфиров исчерпываются работами Цахорка и Ваймана [И], А. Скрабаля [10] и Р. Скрабаля [30], измеривших скорость гидролиза винилэтилового, винилизопропилового и винилаллилового эфиров при 15, 25 и 35° в водных растворах в присутствии ацетатного буфера ([Н+] = 1,85-10 ), а также скорость гидролиза дивинилового эфира при 25° в присутствии бензол-сульфокислоты ([Н+]= 0,025—0,1) (табл. 29). [c.174]

О до 40% в случае винилэтилового эфира и ди-н.бутилацеталя. При гидролизе винил-н.бутилового эфира энергия активации изменяется от раствора к раствору без видимой закономерности (возможная ошибка в величине энергии активации соста-вляет 500 кал.). Рассчитанные при помощи энергии активации экспериментальные значения Z для большинства исследованных скоростей значительно превышают теоретическую величину, равную приблизительно 2,8-Ю , что указывает на неприменимость к данной реакции простой теории столкновений. Применение исправленной формулы Я. К. Сыркина [41] не приводит к сближению экспериментальных и теоретических значений. [c.179]

Для константы гидролиза в водном растворе определен только порядок величины, так как кбнцентрация эфира очень мала величина константы, однако, хорошо согласуется с данными Скрабаля для винилэтилового эфира. [c.180]

Исследование скорости гидролиза винил-н.бутилового эфира, винилэтилового эфира и ди-н.бутилацеталя соляной кислотой в воднодиоксановых растворах показало, что скорость гидролиза падает от водных к воднодиоксаповым растворам. [c.182]