Специфичность и чувствительность аналитических реакций

К реакциям, которые используются в спектрофотометрическом методе анализа, предъявляются в основном те же требования, что и к к любым другим, применяемым в аналитической химии. Но критерии оценки того или иного свойства реакций в спектрофотометрическом методе обладают своими особенностями, поскольку метод основан на поглощении электромагнитных излучений растворами окрашенных соединений. При выборе реакций оцениваются такие свойства, как специфичность и чувствительность. Кроме того, они должны удовлетворять еще двум требованиям хорошей воспроизводимости окраски и ее устойчивости во времени. Существенно, чтобы закон Бе[)а для растворов изучаемого соединения соблюдался в широком интервале концентраций, хотя это требование в отдельных случаях может и не выполняться. [c.35]

Абсолютно специфичных реакций в аналитической химии почти не существует, поэтому А. И. Крылова разработала определенные приемы для устранения мешающего влияния посторонних элементов маскирование ионов (например, широко распространенного в органах иона железа) введением комплексообра-зователей, реакции окисления — восстановления (марганец, хром, мышьяк), строгим соблюдением определенных значений pH среды, применением малых объемов минерализата (марганец, хром, мышьяк, цинк), разбавлением минерализата до предела чувствительности реакции во избежание обнаружения естественно содержащихся элементов и использованием правила рядов среди диэтилдитиокарбаминатов и дитизонатов. [c.295]

К ним относятся концентрация реагирующих веществ, -реакция среды, температура. Для использования той или иной аналитической реакции необходимо, чтобы она была достаточно специфична и чувствительна. Реакция тем специфичнее, чем меньшее число ионов будет ее давать. Например, реакция на ион действием щелочи при нагревании сопровождается выделением аммиака. Из числа известных неорганических соединений в данных условиях аммиак может образовываться только из солей аммония, а следовательно, эта реакция является специфической для открытия катиона МН . [c.4]

Способы повышения чувствительности аналитических реакций (327). Специфичность аналитических реакций (333). [c.364]

Специфичность и чувствительность аналитических реакций [c.71]

Специфичность и чувствительность аналитических реакций......................71 [c.4]

Общие и частные аналитические реакции. .. 68 15. Реакции открытия и разделения ионов. ... 69 16. Открытие отдельных элементов. . . .. 69 17. Специфичность и чувствительность аналитических реакций........................71 [c.4]

При выполнении аналитических реакций нужно учитывать не только их чувствительность, но также и их специфичность. Специфической реакцией на данный ион называют такую реакцию, которая позволяет открывать его в присутствии других ионов. Такова, например, реакция открытия иона NH действием щелочи при нагревании, сопровождающаяся выделением газообразного аммиака, легко узнаваемого по запаху и другим свойствам [c.21]

СПЕЦИФИЧНОСТЬ И ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ АНАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ 61 [c.61]

Чувствительность аналитических реакций определяется зависимостью растворимости конечных продуктов взаимодействия или интенсивности их окраски от строения органической молекулы. Знание этих закономерностей позволило бы путем соответствующего изменения строения молекулы реактива преднамеренно изменять его аналитические свойства. Что же касается специфичности реакций, то этот вопрос в основном сводится к выявлению структуры молекулы, которая реагировала бы только с одним ионом или, по крайней мере, с ограниченным числом ионов. [c.9]

Наряду с чувствительностью важнейшей характеристикой аналитической реакции является ее специфичность, определяемая совокупностью условий, необходимых для того, чтобы примененный реактив вызывал аналитический эффект только при взаимодействии с открываемым веществом . [c.28]

В химическом анализе используется лишь незначительная часть того многообразия реакций, которые свойственны данному иону. Обусловлено это тем, что аналитическая реакция должна отвечать некоторым требованиям, вне которых она не может быть применена на практике. Важнейшими из этих требований, с точки зрения качественного анализа, являются специфичность и чувствительность. Кроме того, аналитическая реакция должна протекать не слишком медленно и быть достаточно простой по выполнению. [c.9]

Делая выбор аналитических реакций по признаку их чувствительности и специфичности, в отдельных случаях следовало бы предпочесть цветные реакции и испытания на пламя. Однако реакции осаждения обладают некоторыми особенностями, делающими их для аналитической практики более важными. Прежде всего, они позволяют ориентировочно судить о приблизительном количественном содержании открываемого иона (по величине осадка). Это важно потому, что дает возможность в дальнейшем правильно выбрать метод количественного анализа, часто зависящий от относительного содержания компонентов в анализируемой системе, например, метод количественного определения кобальта и никеля при совместном их присутствии будет одним в случае избытка никеля и другим в случае избытка кобальта. Важным общим преимуществом реакций осаждения является их универсальность — практически они охватывают весь круг изучаемых ионов. Реакции осаждения следует считать основным типом аналитических реакций. [c.11]

Методология капельного анализа органических и неорганических соединений схожа используются все подходящие аналитические реакции и прилагаются определенные усилия к нахождению новых. Основное внимание обращается на знание химизма реакций, ибо только через всестороннее исследование химизма процесса возможно совершенствование методик обнаружения, улучшение их надежности, чувствительности и специфичности. Большим подспорьем в разработке новых методик анализа ЯВ.ЛЯЮТСЯ реакции синтеза органических соединений, иногда — появление побочного продукта. [c.87]

При применении аналитических реакций нужно учитывать не только их чувствительность, но также и специфичность. Специфической реакцией на данный ион называют такую реакцию, которая позволяет открывать его в присутствии любы.ч други.х ионов. [c.23]

ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ и СПЕЦИФИЧНОСТЬ АНАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.324]

Условия выполнения аналитических реакций, их чувствительность и специфичность [c.17]

Отставание теории от практики применения органических реактивов может быть объяснено чрезвычайной трудностью обработки обширного накопившегося экспериментального материала. Многообразие типов взаимодействия органических реактивов с неорганическими ионами не позволяет создать какую-либо общую теорию для всех случаев этого взаимодействия. Очевидно, каждый тип реакции должен иметь свою частную теорию. В то же время такие основные вопросы, как проблема чувствительности и специфичности, должны быть разрешены настолько широко, чтобы они могли применяться ко всем аналитическим реакциям, механизм которых очень разнообразен. [c.9]

Для аналитических реакций важнейшим требованием являются специфичность и чувствительность. Чем меньшее количество ионов вступает в реакцию с данным реактивом, тем более специфична данная реакция. Чем меньшее количество вещества может быть определено при помощи данного реактива, тем более чувствительна эта реакция. [c.61]

Такие же явления наблюдаются и при реакциях осаждения. Влияние pH на чувствительность (и специфичность) аналитических реакций обстоятельно освещено в трудах ряда советских ученых о- з Температура. Известно, что скорость химических процессов зависит от температуры. При многих аналитических реакциях соблюдение определенных температурных условий влияет как на исход реакций, так и на интенсивность полученной окраски или помутнения. [c.100]

Неоднократно использовалась в аналитических целях реакция окисления метилоранжа ионами ВгОз , катализируемая ионами Вг , как предполагается, протекающая через промежуточную стадию образования элементного брома из бромата [19, 269, 549]. Хотя основанные на ее применении методы менее специфичны, чем определение Вг по кинетике окисления J", они несколько более чувствительны и проще в исполнении. Ниже приведен пример методики определения Вг по скорости окисления метилоранжа [265]. [c.115]

Активаторы находят широкое практическое применение и в кинетических методах анализа, основанных большей частью на каталитических реакциях. Известно, что скорость определенных реакций, катализируемых каким-либо веществом, может использоваться для аналитического определения микроколичеств этого вещества. Чувствительность и специфичность определения данного вещества кинетическим методом сильно возрастают в присутствии лигандов, влияющих на каталитические свойства этого вещества, т. е. активаторов. [c.238]

Ошибки титрования не зависят, однако, от точности экспериментальной работы аналитика. Эти ошибки связаны только с происходяшей химической реакцией и свойствами применяемого индикатора, и они специфичны для каждого данного объемно-аналитического метода. Их нельзя уменьшить по своему желанию. Ошибка титрования будет равна нулю только тогда, когда индикатор изменяется точно в точке эквивалентности. Если он слишком чувствителен, изменение индикатора произойдет раньше этой точки если чувствительность индикатора мала, мы при титровании перейдем за точку эквивалентности. Чем меньше константа равновесия происходящей при титровании реакции (или чем меньше произведение растворимости выпадающего осадка), тем большим будет скачок в изменении концентраций ионов у точки эквивалентности. [c.187]

Многие органические реактивы применяют для проведения аналитических реакций по типу комплексообразова-ния. Некоторые органические реактивы имеют карбоксильные или аминные группировки и способны к солеобразова- ию с неорганическими ионами, например —СООН, —ОН, = NOH, =NH, —NH2 и др. Однако существуют органические реактивы, которые образуют сложные внутрикомплекс-ные соединения с неорганическими ионами, обладающие большой устойчивостью. При этом появляются осадки или растворимые ярко окрашенные соединения. Такова специфичная и чувствительная реакция никеля с диметилглиок-симом (реактивом Чугаева). Ализарин С и алюминон при- [c.23]

Для аналитических целей все шире применяются специал ные ферментные электроды. Ферментный электрод — это комб нация датчика, в конструкции которого использован ионселе тивный электрод, с иммобилизованным ферментом. Такая ко бинация обеспечивает высокую специфичность, чувствительное и быстроту анализа. Например, для контроля за содержанием г нициллина в ростовых средах применяется пенициллиновый эле трод, действие которого основано на использовании рН-датчик покрытого иммобилизованной пенициллиназой, катализирующ реакцию [c.324]

Аналитические свойства ди-(о-юлил)-тиокарбазона изучали Супрунович и Шамшин [46"]. Они установили реакционную способность о-метилового аналога по отношению к Ag"+, Аи 2п"+, СсР+, РЬ - , Со и N 2+ и чувствительность реакции его к РЬ " и 2п2+. При этом было показано, что аналитическим преимуществом данного аналога в сравнении с дитизоном является большая устойчивость к окислителям и более широкие возможности в повышении специфичности аналитических реакций его с металл-ионами. Такэи [57 °] подтвердил большую избирательность ди-(о-толил)-тиокарбазона к ртути и меди и разработал методику количественного определения их с помощью этого аналога (см. примечание редактора, стр. 174 и 209). [c.429]

Специфичность реакций. Больщую роль в микрокристаллоскопии кроме чувствительности играет и специфичность реакций. Если данный реактив в определенных условиях реагирует только с одним ионом, то такая реакция называется специфичной. Однако большинство реакций оказываются специфичными только в присутствии небольшого числа ионов (например, в прнсз тствии ионов лишь одной аналитической группы). Такие реакции называются селективными (избирательными). При соблюдении определенных условий селективность некоторых реакций в значительной степени возрастает, и оказывается достаточным отделить только часть сопутствующих ионов ка-ким-либо приемом, для того чтобы можно было данной реакцией производить обнаружение нужного иона. Подобные реакции получили наименование дробных реакции. [c.28]

В настоящее время для определения родия в большинстве случаев применяют серусодержащие органические соединения. Эти рагенты не специфичны, но реакции родия с ними очень чувствительны. Кроме того, некоторые из них образуют соединения онределенного состава, служащие весовой формой, что позволяет определять малые количества родия с большой точностью. Наибольшее распространение в качестве аналитических реагентов нашли тиобарбитуровая кислота, тионалид, тиомочевина и 2-меркаптобензотиазол [14, 16, 17, 44], Известны [c.115]

Введение заместителей в молекулу д1 тизона изменяет кислотные свойства его, влияет на кето-енольное равновесие и способность к образованию кето-енольных форм металлических комплексов. При этом наблюдается изменение прочности связи ионов металлов с кислотным остатком аналогов дитизона в их соединениях и окраски их. Изменяются также устойчивость реактивов и металлических комплексов к окислителям, свету, растворимость в воде и органических растворителях и некоторые другие их свойства. В результате этого улучшаются такие аналитические показатели, как специфичность и чувствительность реакций. [c.414]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

Для капельного анализа, используемого в исследовательской и практической работе, большое значение имеет вопрос, чтб определяет специфичность, избирательность и чувствительность хилпь ческих реакций другими словами, какие факторы оказывают положительное и какие отрицательное влияние на эти характеристики Научная трактовка этой проблемы имеет чрезвычайно большое значение для всех методов качественного и количественного анализа и является предметом химии специфических, избирательных и чувствительных реакций . Этот раздел экспериментальной химии изучает многочисленные взаимосвязи аналитической химии с другими областями химии. Исследования, проведенные в связи с развитием капельного анализа, обратили внимание химиков на важность этой области знания. [c.18]