Ванадия ионы, водный раствор

Использование электронных спектров для получения структурной информации прекрасно иллюстрируют результаты исследования электронной структуры иона ванадила [38]. При интерпретации спектра ва-надил-иона VO полагают, что в связи V — О имеет место значительное я-связывание. Соединения, в которых, согласно данным рентгеноструктурного анализа, содержится группа VO , дают сходные электронные спектры переноса заряда и в твердом состоянии и в растворе. Поэтому можно предположить, что водные растворы этих комплексов содержат группы УОЩ О) , а не ViH O) . Протонирование VO в принципе должно заметно влиять на спектр переноса заряда. Предполагается, что кислород не протонируется, поскольку его основность ослаблена из-за образования я-связи с ванадием. Полный расчет по методу МО для VOiHjO) представлен в статье [38], там же дано отнесение полос в спектре водного раствора V0S04-5H20. Аналогичные исследования других окси-катионов также свидетельствуют о значительном п-связывании металл — кислород [39] и помогают установлению электронной структуры этих частиц. [c.108]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

На примере ионов ванадия можно познакомиться с окраской, типичной для соединений переходных металлов. Ванадий в составе оксианиона, УО , бесцветен. В водном растворе ванадил-ион, УО" , имеет ярко-синюю окраску, ион У зеленую, а ион У" -фиолетовую. Такая окраска объясняется поглощением перечисленными растворами соответственно оранжевого света (с длиной волны около 610 нм), красного света (около 680 нм) и желтого света (около 560 нм). Окраска предметов определяется дополнительной частью видимого спектра по отношению к поглощаемому им свету (см. табл. 0-2). Большинство атомных энергетических уровней расположены настолько далеко друг от друга, что излучение, поглощаемое при возбуждении электронов, приходится на ультрафиолетовую часть спектра. Но в комплексных ионах и соединениях переходных металлов раз- [c.441]

На какое из перечисленных ниже явлений указывает зелено-голубая окраска иона ванадия (П1) в водном растворе [c.588]

Почему в водном растворе не существуют гидратированные ионы ванадия (V) и ванадия(IV) [c.614]

Эти закономерности наблюдаются в водном растворе солей титана ТР+ и ванадия У +. Единственный -электрон, например, в ионе [Ti(H20)6P+ переходит с е на dy (поглощая свет), что и обусловливает фиолетовую окраску комплекса. Таким образом, цвет комплекса обусловлен величиной энергии расщепления А (рис. 72). Происхождение окраски комплексов может иметь и другую природу. Иногда окраска является результатом так называемого переноса заряда. Интерпретация этого вида спектров в рамках ТКП невозможна. [c.168]

В водных растворах лиганды чаще всего реагируют с -акво-ионами. Замещение молекул воды лигандами обычно идет быстро исключение составляют ионы Сг(Н20) " (/ 10 с ) [38]. Относительно м тые скорости реакции типичны для акво-комп-лексов алюминия(1П) ( --10° с ), ванадия(П) и бериллия(II) ( 10 с- ), а также галлия(1П) с- ) [39]. Замещение [c.155]

Рис. 2.7. Спектр ЭПР ионов ванадила в застеклованном водном растворе.

Распределение ионов ванадила в замороженных водных растворах [c.209]

Как можно интерпретировать это явление Локальная плотность ионов в принципе может повышаться из-за того, что при замерзании выкристаллизовывается один из компонентов раствора (вода), а в оставшейся части объема повышается концентрация ванадила. При этом постоянство коэффициента неравномерности g = лок/ ср свидетельствует о том, что эффективный объем, в котором замораживаются парамагнитные центры, не изменяется и составляет 1/ часть общего объема. В литературе приведены качественные данные о неравномерном распределении ионов и в замороженных водных растворах [26]. [c.210]

Ато.мы элементов первых трех групп и всех переходных элементов в низших валентных состояниях, а также лантанидов и актинидов проявляют всегда только положительную электровалентность. При взаимодействии этих атомов с наиболее электроотрицательными элементами (с элементами VIA иУПА групп, а также с элементами IV—V групп 2-го периода) образуются соединения с ионной связью. Переходные элементы в более высоких валентных состояниях не дают свободных (гидратированных) катионов, а вступают в полярную связь с атомами кислорода или гидроксильной группой, образуя сложные катионы, либо входят в состав анионов. Например, четырехвалентный ванадий в водных растворах существует в виде катиона ванадила V0 +, пятивалентный молибден—в виде молибденила МоО - -, а шестивалентный и семивалентный марганец находятся в форме анионов МПО4 и МпОГ-Этот переход от ионной к ковалентной связи при повышении электровалентности переходного элемента обусловлен увеличением электроотрицательности атома при расчете на последующие его электроны (см. стр. 31). [c.39]

Состояние окисления ванадия в его соединениях изменяется от —1 до +5. В некоторых реакциях ванадий похож иа другие элементы побочной -подгруппы пятой труппы (ниобий и тантал), но-иногда он напоминает также молибден и вольфрам. В водном растворе ванадий чапхе всего- находится в виде бесцветного иона ва-надата (У), который в кислой среде о б(Р азует желтые поли кислоты. Ванадат можно последовательно восстановить до окрашенных в голубой, цвет соединений V(IV) [VO(II)], зеленых солей ванадия (III) и, наконец, до фиолетовых солей ванадия(II). [c.505]

Декаванадаты, содержащие ионы VioOtti, выделяются из водных растворов ванадатов при сравнительно больших значениях pH и высокой концентрации ванадия в растворе. [c.503]

Церий (IV) не очень чувствителен к органическим веществам. Це-риметрически определяют мышьяк (III), гексацианоферриат калия, иодид-ион, сурьму (III), олово (II), ванадий (IV) и др., органические кислоты (винную, лимонную, щавелевую), спирты, амины, фенолы, аминокислоты, углеводы, глицерин, глюкозу. Все вышеуказанные соединения окисляются стехиометрически при комнатной температуре или при нагревании. Карбоновые кислоты окисляются до воды, муравьиной кислоты и СОз, аскорбиновая кислота —- до дегидроас-корбиновой, фенолы и амины — до хинонов, производные гидразина-до азота. Титруют в кислом водном растворе, иногда нагревают до 45° С. В качестве индикатора применяют дифениламин, ферроин, дифенилбензидин (обратимые), метиловый красный, метиловый оранжевый (необратимые). Титруют также и потенциометрическим методом. [c.419]

В последние годы большое внимание исследователей привлекают окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры, электропообменпые полимеры), что объясняется широкими перспективами их использования [216—220]. Редокс-полимеры используют для восстановления ионов железа, хрома, ванадия, церия,титана, серебра, плутония и др. [221, 222] с помощью редокс-полимеров получают перекись водорода их используют в качестве катализаторов в различных реакциях. В ряде процессов редокс-поли-меры успешно применяют для удаления кислорода из водных растворов, причем обескислороживание может проводиться с одновременным умягчением воды [223]. Это далеко не полный перечень областей применения редокс-полимеров. [c.96]

Влияние концентрации ионов водорода на коэффициент расиределения в а к а д и я. Ванадий экстрагировали из растворов ме-тавападата натрия, подкисленных хлорной кислотой. Во всех опытах начальная концентрация ванадия составляла 0.01 г-ат/л, ионная сила растворов поддерживалась постоянной (р,=1.0) добавлением перхлората натрия. Экстрагирование проводили путем встряхивания заданных объемов исходного раствора и экстрагента в делительных воронках в течение 15 минут. Так как вторичные жирные спирты в воде практически не растворимы, то объемы несмешивающихся фаз не меняются после экстракции, поэтому в большинстве случаев коэффициент распределения рассчитывали на основании анализов водной фазы. [c.180]

Ванадий может существовать в водных растворах галогеноводородных кислот в состояниях окисления (III), (IV) и (V). Наибольшее значение при экстракции имеет ванадий(У). В растворах HF ванадий(У) вполне устойчив, в достаточно концентрированной НС1 он частично восстанавливается хлорид-ионом до ванадия(1У), в растворах же НВг и HJ ванадий может находиться только в состояниях окисления(1У) и (III). Двухвалентный ванадий существует лишь в присутствии очень сильных восст1ановителей. [c.114]

К группе тройных комплексов относят соединения алкалоид — ацидокомплекс металла. Такие реакции применимы для определения алкалоидов [23], а также для определения металлов в виде галогенидных или салицилатных ацидокомплексов. В последнем случае, в частности, наблюдается иногда образование четырехкомпонентных (четверных) комплексов. Так, ацидокомплекс салицилата ванадила образует с хинином (Q) экстрагирующееся тройное соединение (Q—V—Sal) с максимумом поглощения при 580 нм. Ьсли теперь в водный раствор ввести фторид-ион, то последний переходит в экстракт, вызывая при этом усиление светопоглощения и сдвиг максимума до 530 нм. Анализ равновесия показывает [24], что фторид входит в состав комплекса с отношением [V] [F]=1 1, образуя четверное соединение (Q—V—F—Sal). [c.346]

Диаграмма Е—pH ванадия во многом напоминает Е—рН-диаграмму титана. Отличие заключается в том, что для ванадия существуют соединения со степенью окисления +5, обладающие весьма выраженными кислотными свойствами поливанадат-ио-ны типа НУбО /, в которых ванадий иаходится в этой степени окисления, занимают большую часть равновесной области в водном растворе. Мономерной формой таких ионов является вана-дат-ион 01. По-вндимому, существуют многочисленные поли-ванадат- и ванадил-ионы, однако, как и в случае титана, кинетические эффекты чрезвычайно затрудняют получение воспроизводимых данных по химии ванадия. В настоящее время химия ванадия ие представляет особого практического интереса, поскольку для основного применения этого элемента в качестве легирующего металла не требуются высокая чистота и способность к обработке на станках, как это необходимо для использования титана. [c.333]

В работе [б1] исследован способ концентрирования и последующего определения ванадия с помощью высокоселективных комплексообразуюпшх ионообменных смол. Для определения полноты поглощения металла из нефти ионит после проведения цикла сорбции десорбируют водным раствором НС1 (1 1), предварительно отмьш его гептаном от нефти. Определение ванадия в соляно-кислом растворе элюата возможио с использованием обычных методик. [c.14]

Ванадий в степени окисления может давать в растворе ряд ионов различного состава V04 , [VOз(OH)f , [У20б(0Н)Р , [У02(0Н)2Г, [УзОдР и др. Для упрощения написания реакций будем писать ион МОз, так как известны твердые соли, содержащие этот анион, например ЫН4УОз, хотя в водном растворе данная [c.472]

Спектр V (IV) в эвтектическом расплаве Li l—K l был измерен Грузном и Макбетом [4] и Молина [61]. Он содержит широкую полосу с максимумом при 739 ммк и силой осциллятора 5,9Эта полоса имеет также ступеньку вблизи 650 ммк. Растворы V (IV) не были свободны от кислорода и спектры их, как следует из сравнения со спектрами водных растворов [63, 64], обусловлены ионом ванадила VO . [c.340]

Теория иона ванадила 0 развивалась в работах Молина [61], Фурлани [62] и других [65]. Ион V0 + как в кристаллах, так и в растворах всегда координирует другие группы с координационным числом 5 или 6 для ванадия. Типичный пример такого комплекса [V0(H20)s]2+, в котором шесть групп, координируемых ванадием, образуют тетрагонально искаженный удлиненный октаэдр. Схема уровней энергии для такой структуры совпадает с приведенной на рис. 4 слева между центральной (октаэдрической) линией и точкой пересечения и Big, с тем лишь отличием, что в действительности два лиганда, находящиеся в гране-положении, удалены от иона ванадия на разные расстояния, и поэтому знак g следует изъять из обозначений типов симметрии. Теория предсказывает три разрешенных перехода 2 2 — Bl, i). Полосы, наблюдаемые в спектре водного раствора, относят за счет переходов Bz — (13 000 см- ) и 2 2 — (16 000 сж ). Полоса Вг — вероятно, замаскирована щирокой полосой переноса заряда при высоких энергиях. [c.340]

Ванадий(И1) образует множество комплексов, главным образом анионных. Известны также соли триоксалат-иона [ "(С.гОд), , гексациан-иона [У(СМ)8] и гексатиоцианат-иопа [У(КС5)о1 . Ион [У(Н О)о] + существует не только в водных растворах, где [c.226]

Для экстракционной очистки фосфорной кислоты используют к-бутанол [191, 192] и изобутанол [193]. Для очистки от кальция предложено раствор фосфорной кислоты в н-бутаноле обработать катионообменной смолой, а затем реэкстрагировать фосфорную кислоту водой или раствором гидроксида натрия [194]. Для очистки от примесей титана и ванадия органический раствор фосфорной кислоты смешивают с водным раствором, содержащим 0,2—30% (масс.) Н2О2 [195]. Для предотвращения перехода титана в органический растворитель Н3РО4 экстрагируют в присутствии ионов Ре + [196]. [c.236]

В водных растворах ванадий образует ряд ионов V2+, VO , УО , УО " , VO3, М-лОч", УО и др. Из них наибольш( значение имеют анион УОз и катионы УО , УО"" и У0 [c.326]

Применение электронных спектров для получения сведений о строении можно проиллюстрировать примером исследования электронного строения иона ванадила [67]. Спектры иона вана-дила VO были интерпретированы как указание на значительный вклад я-связи за счет электронов кислорода и пустых орбиталей ванадия в связь V0. Сходство спектров переноса заряда твердых веществ, для которых на основании рентгеновских данных было установлено наличие группы V0 +, и спектров растворов явилось доказательством того, что водные растворы содержали V0(H20) , а не У(0Н)г . Протонирование VO должно было бы отчетливо проявиться в спектрах переноса заряда. Высказывалось предположение, что кислород не протонируется, так как его основность понижена из-за я-связи с ванадием. Была построена полная схема молекулярных орбиталей V0(H20)s [67], и дано отнесение полос в спектре V0SO4-5H20 в водном растворе. Аналогичные исследования других оксикатионов также свидетельствуют о значительном вкладе я-связей металл — кислород [68]. Они оказали большую помощь в установлении электронного строения этих веществ. [c.201]

Смотреть страницы где упоминается термин Ванадия ионы, водный раствор: [c.80] [c.612] [c.88] [c.98] [c.202] [c.404] [c.169] [c.216] [c.279] [c.152] [c.216] [c.352] [c.322] [c.172] [c.36] [c.355] [c.269] [c.337] [c.482] [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология