Прямое концевое присоединение

СОЕДИНЕНИЯ ТОНКОСТЕННЫХ ТРУБ С РАЗВАЛЬЦОВКОЙ [1] Прямо концевое присоединение [1] [c.233]

Прямое концевое присоединение. Основные размеры (233). [c.355]

Присоединения прямые концевые [c.412]

При попытке прямого гидроборирования дибораном гексина-1 выяснилось, что этот алкилацетилен, обладающий концевой тройной связью, частично реагирует с присоединением двух молекул реагента. Однако он легко восстанавливается до гексена-1 с помощью пространственно затрудненного бис-З-метил-2-бутилборана (стр. 202) [c.272]

В случае больших групп одно из многих возможных расположений может быть также легко обозначено с помощью этой простой системы. Приставка н-используется для обозначения любой алкильной группы, в которой все углеродные атомы образуют прямую цепь и в которой место присоединения находится на концевом атоме углерода, например [c.105]

Галогеноводороды присоединяются к бутадиену, изопрену, диметилбутадиену и хлоропрену подобно галогенам. В этом случае также может присоединяться либо одна, либо две молекулы галогеноводорода. Решающими здесь будут те же самые условия, -которые влияют на результат присоединения галогена. Присоединение первой молекулы происходит в положение 1,2 и образующееся моногалогенонроизводное аллильного тина в большей своей части и.эомеризуется в соединение с атомом галогена при концевом атоме углерода. Это же производное образуется в результате прямого присоединения к сопряженной системе в положение 1,4. Очевидно, эта реакция протекает одиовременно в двух направлениях. Присоединение можно проводить, пропуская безводный галогеноводород в жидкий мономер нри низкой температуре, вводя мономер в концентрированный водный раствор галогеноводорода или, наконец, обрабатывая сухим галогеноводородом диолефин в растворе органического растворителя, лучше всего уксусной кислоты.. Последний способ является самым эффективным. [c.578]

Последовательность изменений свободной энергии дает основание полагать, что промежуточными соединениями в синтезе углеводородов могут быть кислородсодержащие молекулы, в особенности потому, что в более мягких условиях, способствующих выделению промежуточных соединений, спирты и альдегиды можно получать в большей пропорции. Андерсон, Фридель и Сторч [104] предположили, что происходит ступенчатое присоединение атомов углерода к кислородсодержащему поверхностному промежуточному соединению, а Сторч, Голамбик и Андерсон [75] разработали эту схему подробнее, чтобы объяснить распределение продуктов с прямой и разветвленной цепью. При простых допущениях относительно точек, в которых может происходить присоединение атома углерода, обнаруживается очень близкое совпадение между предсказанной и наблюдавшейся картиной [104]. Присоединение может происходить только к одному концу растущей цепи и только к одному из атомов углерода, если их имеется два на конце цепи, или к углероду, соседнему с концевым атомом, если он не связан с тремя атомами углерода. Считают, что вводимая группа образуется из промежуточного радикала ИСОН, атом углерода кото- [c.312]

Теперь вернемся I к молекулярновесовому распределению продуктов поликонденсации. Распределение Флори должно устанавливаться не только вследствие независимых реакций присоединения по функциональным группам, но и благодаря наличию деструктивных процессов, идуш их одновременно с конденсацией, а также реакций смыкания целых макромолекул своими концевыми группами. Наличие всех этих реакций доказано прямыми опытами. Они начинают играть значительную роль на за-вершаюш ей стадии поликоиденсации, когда реакционная среда близка к равновесным условиям. Реакции расщепления готовых полимерных цепей в результате атаки их маленькими молекулами были изучены Коршаком с сотрудниками [6]. Было установлено, что полиамидная цепочка может подвергаться не только гидролизу водой, но и ацидо-лизу, т. е. расщеплению молекулами органической кислоты [c.495]

Прямое присоединение пептидов к носителю происходит по бимолекулярному механизму. При конденсации очень малых количеств пептида высокий выход реакции возможен только при очень высокой эффективной концентрации нуклеофильных групп носителя (обычно это аминогруппы). Поскольку последние присутствуют в большом молекулярном избытке, то кинетически возможна реакция псевдопервого порядка. Однако концентрация аминогрупп пептида мала, и поэтому не требуется их защита в ходе присоединения (за исключением особых случаев [64]). Аминогруппы следует блокировать в тех случаях, когда перед добавлением носителя пептид предварительно активируется. При одностадийных присоединениях редко нужна защита N-концевых групп. Если же она все-таки необходима, то при помощи 2-гр г-бутилоксикарбонилоксиимино-2-фенил-ацетонитрила [1] вводят 2-т/ вг-бутилоксикарбонил (БОК) группу [1]. Аналогичная защита аминогруппы нужна и перед активацией карбоксильных групп карбодиимидом при конденсации по С-концевому карбоксилу [85], когда при последующей инкубации в щелочных условиях карбоксильные функции боковых цепей аминокислот превращаются в стабильные N-ацилмочевины, а часть активированных С-концевых аминокислот— в реакционноспособные оксазолиноны. [c.444]

Насыщенные алифатические углероды нормального строения в действительности не представляют собой прямых жестких цепей. Если два заместителя, присоединенных к концевым атомам углерода, способны вступать в химическую реакцию, то путем связывания концевых метиленовых групп может образоваться замкнутый цикл. Обычно такие процессы мономолекулярны. В табл. 10.4 приведены значения параметров уравнения Аррениуса для ряда реакций замыкания цикла в некоторых аминогалогеналкилах в водном растворе [c.286]

Простые олефины с прямой цепью и с концевой двойной связью, как бутен-1, пентен-1 и гексен-1, дают 93—94% продукта присоединения, в котором атом бора находится у концевого атома углерода и только на 6—7% присоединение протекает с образованием вторичных (в отношении расположения атома бора) борорганических соединений. Разветвленность алкильной группы, находящейся непосредственно у кратной связи, не влияет на порядок присоединения. Так, порядок присоединения е изменяется для З-метилбутена-1, 3,3-диметилбутёна-1 и 4,,4-диметилпентена-1. [c.193]

Нами было показано, что в отличие от описанных выше примеров в этом случае гидратация проходит только по концевой ацетиленовой связи и приводит к образованию в качестве единственного продукта реакции ацетиленового аминокетона (XVI). Таким образом, попытка использовать прямую гидратацию соединений типа (V) для получения соответствующих кетонов ряда пиррола пока не увенчалась успехом. Однако нам удалось осуществить желаемую циклизацию путем нуклеофильного присоединения амина или спирта к ацетиленовому аминокетону (XVI). Оказалось, что при этих реакциях образуются гетероциклические соединения (XVII) и (XVIII), строение которых было подтверждено УФ- и ПМР-снектрами. [c.28]

Аналогичные результаты получены при креплении традиционных инертных полимеров — полиолефинов [491]. Они не связаны с наличием в субстратах обычно присутствующих кислородсодержащих групп. Об этом свидетельствует то, что специальное генерирование последних в полиолефинах в результате окисления их сернокислотным раствором бихромата натрия приводит лишь к усилению обнаруженного эффекта, но не к изменению характера выявленных зависимостей (см. рис. 30, 31). Обращает на себя внимание практическая линейность этих зависимостей в основном интервале изменения С (рис. 30) и т (рис. 31), которая подтверждает прямое влияние реакций изоцианатных групп на закономерности адгезионного взаимодействия 4, 4", 4" -трис(1-изоцианатофенил)метана с субстратами. Механизм такого взаимодействия в случае полиолефинов обусловлен присоединением групп O N к концевым и частично присутствующим в боковых цепях винильным группам, сопровождающимся, согласно данным ИК-спектроскопии [492], образованием вторичных (1210 и 1360 см ) и третичных (1720 см ) амидных связей, а также уретидиндионовых и триизоциануратных циклических структур (1415 и 1780 см->) непрореагировавший адгезив легко обнаруживается по наличию сильной полосы поглощения при 2270 см-. [c.138]

Описано несколько других систем, которые катализируют включение концевых рибонуклеотидов в РНК- Они, возможно, и не имеют отношения к специфическому синтезу РНК de novo, так как рибонуклеиновые кислоты, вероятно, образуются путем постепенного присоединения нуклеотидов и концевые фрагменты, по-видимому, должны быть более чувствительны к обратимому пирофосфоро-лизу, чем внутренние нуклеотиды. Однако важным фактором при включении в концевые группы может быть отсутствие подходящего рибонуклеозид-5 -трифосфата. В различных рибонуклеиновых кислотах было идентифицировано около тринадцати различных нуклеозидов при попытке вызвать ферментативную полимеризацию-четырех основных нуклеотидов встретились затруднения, препятствующие образованию полинуклеотида с достаточно высокой длиной цепи. Тем не менее существуют прямые доказательства синтеза полирибонуклеотидов из рибонуклеозид-5 -трифосфатов в животных системах. Например, экстракты из ядер зобной железы теленка после фракционирования дают ферментные препараты, которые катализируют образование полиадениловой кислоты (длиной 25—100 нуклеотидов) из аденозин-5 -трифосфатов. В присутствии затравочной РНК цитидин-5 -трифосфат превращается в по-лицитидиловую кислоту частично очищенным ферментом (в отличие от фермента, специфичного для АТФ) из того же самого источника. В случае других систем животных (ядра печени крысы) моно-нуклеотидный остаток цитидин-5 -трифосфата (а-Р ) включается во внутренние участки, а не в конец цепи. Включение заметно стимулируется АТФ, ГТФ и УТФ, в то время как рибонуклеаза и дезоксирибонуклеаза заметно понижают включение. [c.318]

В последпие годы выявилась важная физиологическая роль ироизводпых высших жирных спиртов в жизни насекомых. Из бабочек некоторых видов были выделены вещества, с помощью которых бабочки-самки приманивают самцов. Для получения 12 мг такого вещества в кристаллическом виде пришлось переработать 500 тысяч бабочек. Химическое исследование двух выделенных веществ показало, что одно из них — одноатомный спирт с прямой цепью, 16 углеродными атомами и двумя двойными связями (гексадекадиеп-10, 12-ол-1), а другое — соединение, содержащее тоже 16 углеродных атомов и одну концевую гидроксильную группу, но с одной двойной связью (10-ацетогексадиеп-7-ол-1) к месту второй связи присоединен остаток уксусной кислоты. Эти приманивающие вещества ощущаются самцами в ничтожнейших концентрациях и помогают им отыскать самок на очень больших расстояниях — до 10 км. [c.58]

Широкое молекулярно-массовое распределение получаемых этим методом олигоэфиров обусловлено особенностями их синтеза. Элементарным актом взаимодействия дикарбоновой кислоты с гликолем является реакция этерификации, приводящая к образованию кислых эфиров, которые могут далее взаимодействовать с гликолем, кислотой или друг с друго.м. При использовании ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот первым этапом реакции является присоединение ангидридов к гликолям. Реакция присоединения ангидрида экзотермична (теплота реакции этиленгликоля с малеиновым ангидридом составляет 31,8 кДж/моль). После израсходования значительной части основных реагентов дальнейшее увеличение молекулярной массы происходит в результате взаимодействия концевых групп низкомолекудярных эфиров и олигоэфиров. При этом возможна не только прямая этерификация. но [c.18]

Происхоляший при мышечном сокрашении гидролиз АТР - прямое следствие взаимодействия между актином и миозином. Миозин и сам по себе действует как АТРаза, но в очищенном виде он работает сравнительно медленно. Для завершения полного цикла гидролиза одной молекулы АТР каждой молекуле миозина требуется примерно полминуты. При этом скорость-лимитирующей стадией оказывается не связывание АТР с миозином и не гидролиз концевой фосфатной связи (оба процесса протекают быстро), а освобождение продуктов гидролиза-ADP и неорганического фосфата - из комплекса с миозином. Оставаясь нековалентно связанными с его молекулой, они препятствуют присоединению и последующему гршролизу новых молекул АТР [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология