Нитробензол ацилирование

При проведении реакции Фриделя — Крафтса в качестве растворителей применяют сероуглерод, 1,2-дихлорэтан, нитробензол, симметричный тетрахлорэтан. При алкилировании или ацилировании бензола или толуола растворителем служит избыток реагента. [c.190]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

При ацилировании нафталина ацетилхлоридом в присутствии хлорида алюминия можно получить 1-аце-тилнафталин (в растворителе СЗг или тетрахлорэтане) или 2-ацетилнафталин (в растворителе нитробензоле). Напишите уравнения реакций. Как можно объяснить влияние растворителя на ориентацию замещения [c.212]

Какое вещество преимущественно получится при ацилировании нафталина янтарным ангидридом в присутствии хлорида алюминия (в нитробензоле) [c.212]

Влияние заместителей проявляется также в реакции Фри деля—Крафтса. Алкилирование бензола приводит к образованию начального продукта Ph—R, который подвержен электро-фильной атаке легче, чем сам бензол, из-за наличия электроно-донорного заместителя R. Поэтому реакцию очень трудно прекратить на стадии моноалкилироваиия и, как правило, происходит полиалкилирование (см. стр, 149). В то же время при ацилировании начальный продукт Ph— OR подвергается атаке труднее, чем сам бензол, и реакция может быть легко остановлена на этой стадии. Действительно, часто легче бывает синтезировать моноалкилбензол ацилированием с последующим восстановлением по Клемменсену или какими-нибудь другими способами, чем прямым алкилированием, из-за трудностей, связанных с полиалкилированием и с возможными перегруппировками в радикале R. Наличие электроноакцепторного заместителя оказывается, как правило, достаточным для того, чтобы затормозить реакцию Фриделя—Крафтса. Поэтому такое соединение как, например, нитробензол, часто используют в качестве растворителя для этой реакции, тем более что он хорошо растворяет AI I3. [c.156]

Наконец, нри алкилировании по Фриделю-Крафтсу можно видоизменять стерические факторы замещающего агента и, таким образом, изменять ориентацию. Так, например, Бедделей сообщает, что в отсутствии дополнительных реагентов, которые могут соединяться с системой хлористый водород — хлористый алюминий, образуя продукт присоединения, ацилирование нафталина идет исключительно в альфа-положении. Однако в присутствии эквимолекулярных количеств таких веществ, как нитробензол, нитромезитилен или избыток НС1, которые, как предполагают, способны присоединяться к реагенту, увеличивая его стерическое напряжение, степень ацилирования в /3-положении возрастает до 60—70% продукта [10]. [c.421]

В протпБоположтюсть ацилированию эта реакция, вероятно, обладает малой избирательностью. В реакции / -бромбензолсульфохлорнда с различными ароматическими соединениями при 30° Оливер наблюдал следующие относительные скорости толуол — 3,7 бензол 1,00 бром-бензол — 0,46 хлорбензол — 0,36 нитробензол — очень малая [241]. [c.458]

Некоторые типичные реакции электрофильного замещения, например, реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю-Крафтсу, вовсе не характерны для пиридина, однако следует напомнить, что такие реакции невозможны и в случае нитробензола. [c.109]

Ацилирование нафталина бензоилхлоридом в присутствии хлорида алюминия в сероуглероде приводит к получению 1-бензоилнафталина, а в нитробензоле — преимущественно к 2-производному. Дайте объяснение этим фактам. [c.135]

При ацилировании аренов ацилгалогенидами, катализируемом хлоридом или бромидом алюминия в полярных апротонных растворителях (нитробензоле, нитрометане и др.), ацилирующим агентом является катион ацилия, тогда как в малополярной среде (хлористом метилене, дихлорэтане или тетрахлорэтане) в реакции принимает участие донорно-акцепторный комплекс. Природа [c.476]

Кроме хлорида алюминия катализаторами в реакции ацилирования могут быть и другие кислоты Льюиса Сила их активирующего действия меняется как и в реакции алкилирования В реакцию ацилирования (и алкилирования) не вступают арены с электроноакцепторными заместителями в бензольном ядре В связи с этим некоторые из таких соединений, чаще всего нитробензол и о-дихлорбензол, применяют в качестве растворителей в реакциях ацилирования по Фриделю - Крафтсу Использование растворителей становится необходимым в тех случаях, когда нецелесообразно или невозможно проводить реакцию в ацилируемом соединении, взяв избыточное его количество [c.159]

Реакция ацилирования становится обратимой. Реакция ацилирования может быть проведена таким образом, чтобы получался кетон, определяемый кинетикой процесса,, или же кетон, определяемый термодинамикой процесса. В качестве примера приведем ацилирование нафталина в нитробензоле, которое приводит к образованию кетона а-ацетонафталина, определяемого кинетикой реакции, а в хлористом этилене или в отсутствие растворителя образуется -ацетонафталин — продукт, определяемый термодинамикой процесса. Реакция изомеризации Хайаши служит другим примером обратимости некоторых реакций ацилирования [5] [c.123]

При дальнейшем изучении проблемы ориентации с помошью кинетических методов было установлено, что все мета-ортлен- 1ганты обладают дезактивирующим действием по сравнению с бензолом в качестве стандарта. Так, например, скорость нитрования нитробензола нитрующей смесью азотной и серной кислот в Ю раз меньше, чем скорость нитрования самого бензола в сопоставимых условиях. Прямым нитрованием в бензольное коль-можно ввести не более трех нитрогрупп. Для получения 1,3,5-1Инитробензола из 1,3-динитробензола необходимо использо-сухую селитру и олеум при 150 С в течение пяти дней, при- м выход конечного продукта не превышает 45%. Некоторые естители настолько дезактивируют кольцо, что дальнейшее [ещение не имеет места. В качестве примера можно привести №акцию ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Нитробензол, 7-1178 417 [c.417]

Некоторые широко распространенные реакции электрофильного замещения вовсе не идут с пиридинами. Таковы, например, реакции ацилирования и алкилирования по Фриделю — Крафтсу и реакции Гёша (эти реакции не идут также ни с нитробензолом, ни с ацето-феноном). Не удается осуществить С-замещение пиридина и действием более мягких электрофильных агентов, не реагирующих с бензолом. Пиридин не вступает в реакцию Манниха, не сочетается с солями диазония, не нитрозируется. [c.59]

R = 0А1С1з, Более вероятно, по-видимому, что эти ионы образуют комплекс с анионами или молекулами растворителя. Хлористый (или бромистый) алюминий в отсутствие растворителя является, вероятно, наиболее реакционноспособным реагентом и действие его может быть несколько уменьшено путем применения таких растворителей, как сероуглерод, нитробензол или нитрометан. Применение этих растворителей дает дополнительные преимущества,, поскольку комплексы, образуемые хлористым алюминием, переводятся в раствор. С другой стороны, ацилирование таких активных ароматических колец, как в анизоле, тиофене или полициклических углеводородах, может быть осуществлено при помощи иода, а в некоторых случаях вообще, в отсутствие катализатора [2]. В литературе описано очень большое число самых различных катализаторов. [c.121]

Во изб ание повторения такие производные, как метилированные и ацетилированные продукты, приготовленные для характеристики исходного вещества, рассматриваются в связи с исходным продуктом, а не в главах, посвященных метилированию и ацилированию. Только те из метилированных и ацетилированных продуктов, которые были приготовлены для специального изучения этих реакций, рассматриваются в соответствующих главах. Это же относится и к другим реакциям, например к реакциям окисления и этанолиза препаратов лигнина. Многие ьиды лигнина и биосинтетических лигниноподобных продуктов были охарактеризованы по их поведению при окислении нитробензолом и щелочью и нагревании с алкоголем в присутствии небольших количеств соляной кислоты. В этих случаях соответствующие реакции также рассматриваются в связи с исходным [c.7]

Ацилированием флуорена (I) уксусным ангидридом по Фриделю —Крафтсу получают 2-ацетилфлуорен (II). В отличие от описанных- реакций в сероуглероде или в нитробензоле для производства удобнее оказалось проведение [c.64]

Модификация Бена использование в качестве р-ри-теля при ацилировании фенолов нитробензола для обеспечения гомогенности реакц. смеси. [c.189]

Ацильная группа вступает при этом преимущественно в пара-положение к галогену. Ароматические соединения, имеюнще в молекуле другие дезактивирующие заместители (группы OR, OOR, N, Fg, NO2 и др.), например, нитробензол, бензойная кислота, в реакцию ацилирования по Фриделю — Крафтсу не вступают. [c.123]

Вышеуказанную процедуру выделения можно использовать и для разделения изомеров, например прн ацилировании аценафтена янтарным ангидридом в нитробензоле при низкой температуре [10]. После отгонки растворителя с паром кислотные продукты растворяют в горячем растворе соды. Раствор фильтруют и насыщают хлористым натрием при кипячении. При этом избирательно кристаллизуется натриевая соль 3(3 -аценафтеноил)-пропионовой кислоты и, [c.44]

НИТРОЭТЛН. H3 H2NO2. Мол. вес 75,07, т. кип, 112-114°. Ацилирование по Фриделю — Крафтсу [1]. Наиболее существенное усовершенствование методики ацилирования я-ксилола ангидридом метилянтарной кислоты по Фриделю — Крафтсу состоит в замене нитробензола более летучим нитроэтаном [c.392]

Ацилирование янтарным ангидридом [I]. Ацилирование анизола янтарным ангидридом с целью иолучения 3-(л-метоксибен-зоил)-иропионовой кислоты удобнее всего ироводить в смеси тетрахлорэтана с нитробензолом (4 I) [c.498]

Фрндели — Крафтса ацилированне. Нитроэтан Тетрахлорэтан — нитробензол. Трихлорацетилхлорид [c.671]

В целях изучения влияния природы и положения заместителей на реакционную способность бензольного ядра в реакции ацилирования некоторые бензолы подвергли бензоилированию в одинаковых условиях (растворитель - нитробензол, катализатор -хлорид алюминия, 25 °С) и определили относительные скорости реакции Они составили хлорбензол-0,011, бензол-1, толуол-154, Л1-КСИЛОЛ - 3910, мезитилеп -125 ООО, пентаметилбензол -139000 [c.162]

М. X. широко применяется в качестве растворителя для ацилирования по Фриделю — Крафтсу и в одном случае меняет направление замещения. Ацетилирование хризена в нитробензоле или сероуглероде дает 2-, 4- и 5-ацетилхризены, тогда как в Л1 х. единственным продуктом является 2-ацетилхризен [1]. [c.277]

Ацилирование янтарным ангидридом [1]. Ацилирование анизола янтарным ангидридом с целью получения 3-(п-метоксибен-зоил)-пропионовой кислоты удобнее всего проводить в смеси тетрахлорэтана с нитробензолом (4 1) [c.498]

При ацилировании нафталина направление реакции сушественно зависит от природы растворителя и температуры Так, ацилирование в хлорбензоле или сероуглероде при О °С приводит к а-ацетилнафталину как основному продукту реакции, ацилирование в нитробензоле при 30 °С-исключительно к Р-изомеру [c.164]

Фриделя — Крафтса ацилирование. Нитроэтаи Тетрахлорэтан — нитробензол. Трихлорацетилхлорид [c.671]

Ацилирование аминоантрахинонов обычно проводят при помощи хлорангидридов кислот, например для получения Индантрена желтого 5ГК — оксалилхлорида С1С0С0С1 в среде органических растворителей (нитробензол, трихлорбензол и др.), при нагревании в присутствии веществ, связывающих выделяющуюся при ацилировании кислоту (ЫагСОз, СНзСООЫа). Больщая часть ацил-аминоантрахиноновых кубовых красителей образует менее прочные окраски, чем красители других групп. Поэтому они не получили распространения. Исключение составляют производные циа-Буровой кислоты, выгодно отличающиеся от других кубовых красителей желтого цвета меньщим фотохимическим ослаблением волокна. [c.398]

Ацилирование фенолов по Фриделю - Крафтсу сопровождается многими осложнениями В связи с этим для получения 4-гидроксифенилкетонов применяют специальные приемы Один из них - перегруппировка сложных эфиров фенолов в присутствии хлорида алюминия (перегруппировка Фриса) Реакцию обычно проводят на холоду, реже-при нагревании Средой обычно является нитробензол [c.162]