иод реакция с имидазолом

Рассмотрим, например, реакцию имидазола с иодом в водном растворе иодистого калия при рН 7. Кислотно-основное равновесие имидазола показано на схеме 1. При рН = 7 почти все количество имидазола находится в виде нейтральной молекулы и сопряженной кислоты. Иод присутствует главным образом в виде трииодид-иона (1.Г)- Однако кинетические исследования [94, 57Ь] показывают, что в реакцию вступают сопряженное основание имидазола и катион иода (I или H2OI+). Поэтому свойства молекул имидазола и иода не имеют прямого отношения к ориентации и скорости этой реакции. [c.128]

Схема 17.6. Реакции имидазола. [c.370]

Свойства и реакции. Имидазол образует бесцветные кристаллы с т. пл. 90° и т. кип. 256°. Имидазол прекрасно растворим в воде и в полярных растворителях и трудно растворим в углеводородах и других неполярных растворителях. [c.667]

Однако величина для этого соединения не отличается от предсказанной на основании графика бренстедовской зависимости для реакций имидазола с и-нитрофенилацетатом (рис. 1-9). [c.64]

АКТИВАЦИОННЫЕ ПАРАМЕТРЫ И ИЗОТОПНЫЕ ЭФФЕКТЫ В ПзО ДЛЯ РЕАКЦИИ ИМИДАЗОЛА С ЗАМЕЩЕННЫМИ ФЕНИЛАЦЕТАТАМИ (водный раствор ц=1,0 ( = 10-34°) [43) [c.67]

На основании вышесказанного можно написать общее уравнение скорости реакции имидазола с любым эфиром [c.69]

Примером смены скорость определяющей стадии при изменении структуры на ацильном уровне окисления может служить нуклеофильная реакция имидазола с рядом эфиров уксусной кислоты [12]. Есть основания полагать, что реакция иона гидроксила с этими эфирами идет по тому же механизму, причем стадия нуклеофильной атаки главным образом или полностью определяет скорость реакции, так что константа скорости реакции с ионом гидроксила является мерой реакционной способности эфира к нуклеофильной атаке. Если построить. логарифмическую зависимость констант скоростей реакций [c.362]

Такую корреляцию для нуклеофильных реакций имидазола можно рассматривать как более или менее количественное выражение того факта, что слабый нуклеофил не в состоянии вытеснить плохую уходящую группу. Когда уходящая группа становится достаточно плохой, промежуточный продукт присоединения (если он вообще образуется) будет распадаться, освобождая имидазол, а не уходящую группу и давая исходные вещества, а не конечные продукты реакции. При этом произойдет излом на корреляции между структурой и реакционной способностью. Результаты такого тина указывают [c.363]

По аналогии с реакциями имидазола и его производных, описанных в работе 4], можно полагать, что взаимодействие полиеновых участков волокна с имидазолом протекает по следующей схеме [c.95]

Почему при участии основания скорость реакции возрастает Можно указать много причин. В основном это происходит благодаря тому, что основание (имидазол) связывает в переходном состоянии (ПС) протон атакующей молекулы воды, так что на атоме кислорода в составе последней сосредоточена повышенная электронная плотность. Таким образом, этот атом кислорода воды становится более отрицательно заряженным и возрастает его способность передавать электронную пару карбонильной группе. Суммарный результат — понижение свободной энергии активации в присутствии основания. В отсутствие катализатора протон акцептирует вторая молекула воды, которая обладает меньшей основностью и, следовательно, является менее эффективным катализатором. [c.196]

Из результатов такого кинетического анализа явствует, что внутримолекулярная реакция имидазола, приводящая к образованию лактама, протекает через равновесное образование тетраэдрического промежуточного продукта с последующим медленным расщеплением его, тогда как межмолекулярная реакция, очевидно, протекает более обычным образом с медленным образованием тетраэдрического промежуточного соединения и последующим быстрым его расщеплением. Этим можно объяснить и некоторые другие различия между [c.97]

Многие боковые радикалы аминокислотных звеньев белков (тиол, дисульфид, тиоэфир, имидазол, фенилиндол) способны окисляться, причем механизмы химических превращений, происходящих в результате этих реакций, весьма разнообразны. [c.364]

Очевидно, что для реакции силилирования необходимо не только наличие основания для связывания кислоты, но и нуклеофильный катализатор. Скорость реакции при этом меняется в следующей последовательности триэтиламин < пиридин < имидазол. [c.164]

Скорость реакции конденсации меняется в соответствии с обычной закономерностью имидазол < триазол < тетразол . [c.178]

Воды в реакционной среде быть не должно, так как М,Ы -карбо-нилдиимидазол гидролизуется даже во влажном воздухе (с образованием двуокиси углерода и имидазола) . Реакция поликонденсации проводится в инертных растворителях (тетрагидрофуран, ме-тилеихлорид) . Образующийся имидазол по окончании реакции удаляют из раствора поликарбоната экстракцией соляной кислотой и водой или другим способом, так как его присутствие даже в небольших количествах приводит к потемнению и разложению поликарбоната в процессе переработки. Реакции ди-(4-оксифенил)-алка-нов с Ы,М -карбонилдиимидазолом в расплаве приводят к получению окрашенных низкомолекулярных поликарбонатов вследствие разложения бис-фенолов и поликарбонатов имидазолом > мв-мо В настоящее время этот способ получения поликарбонатов промышленного применения не имеет. [c.46]

Диацетил КИПИТ при 88° и обнаруживает все характерные для кетонов реакции подобно глиоксалю (стр. 318), он (а также все остальные а-дикетоны=) взаимодействует с аммиаком или аминами и альдегидами, образуя производные имидазола, например [c.320]

Наиболее полные данные собраны по скоростям реакций нуклеофильного замещения у карбонильного углерода сложных эфиров при использовании в качестве субстрата п-нитрофенилацетата. На рис. 1-8 в координатах, соответствующих уравнению Бренстеда, представлены данные Джейкса и Карриуло [82] (водные растворы, 25°). Линия с наклоном а = 0,8 взята из ранней работы Брюса и Лапинского [68], в которой значение а было получено для реакций имидазола и оксианионов с н-нптрофе- [c.46]

В некоторых случаях, например в реакции имидазола с ацил-активированными эфирами, уходящие группы которых представляют собой сильные основания, и с эфиром серина — 1 , 0-ди-ацетилсеринамидом. Ниже будут обсуждены особенности нуклеофильного и общего основного катализа имидазолом, а затем свойства N-ацилимидазолов. [c.59]

Колоколообразные кривые зависимости скорости реакции от pH, которые нельзя объяснить ионизацией реагентов, являются показателем изменений в стадии, определяющей скорость реакции. Построение таких кривых дает также очень хороший метод доказательства образования промежуточных соединений, поскольку изменение в стадии, определяющей скорость реакции, не может произойти, если процесс не протекает по крайней мере через две последовательные стадии с образованием одного промежуточного вещества. Наличие подобных кривых, а также кривых, характеризующихся какими-либо другими изломами на графике pH — скорость, которые нельзя объяснить ионизацией реагентов, указывает на образование промежуточных продуктов присоединения в таких реакциях, как образование оксимов и семикарбазонов [98], образование и гидролиз шиффовых оснований [52, 188], гидролиз тиазолина [123, 124, 163], внутримолекулярный гидролиз о-карбоксифталимида, катализируемый обобщенными кислотами и основаниями [199], образование амидинов при аминолизе имидоэфиров [85], и, вероятно, в реакции имидазола с б-тиова-леролактоном [34]. В некоторых из перечисленных примеров образование промежуточного продукта присоединения было подтверждено независимыми данными. [c.354]

Бпс(имидазол)металлсодержащие полпмеры получаются прп реакции имидазола с сульфатами металлов [20, 36] прп температурах 100° С. Нерастворимость полимеров препятствует определению их молекулярных весов. Подробно изучены магнитные свойства нескольких модификаций бисимидазола меди(П) [36, 37]. По мнению авторов работы [371, магнитные свойства коричневой модификации обусловлены наличием полимерной структуры. Кобальт- и цинксодержащие материалы обладают очень высокой термической стабильностью уменьшение веса этих полимеров в атмосфере азота обнаруживается при 500—575° С. Эти полимеры имеют более высокое удельное сопротивление, чем имидазол. Для такого неожиданного результата приводятся возможные объяснения. [c.157]

При реакции имидазолов или ацетатов триалкилсвинца вместо гидростаннолиза происходит обмен группами между атомами олова и свинца. Эта реакция рассмотрена на стр. 571. [c.489]

Для того чтобы полнее показать значение имидазола в катализе, рассмотрим его в роли основного катализатора, который очень часто участвует в химических реакциях. Наиример, гидролиз карбоновых кислот катализйруется и по общекислотному, и по общеосновному механизму. [c.195]

Дифенилолпропан может взаимодействовать с К,Ы -карбонилди-имидазолом, что также приводит к поликарбонатам. Штааб впервые синтезировал замещенный диамид угольной кислоты — К,Ы -карбонилдиимидазол — взаимодействием имидазола с фосгеном. Автор исследовал также реакционную способность этого соединения и нашел, что оно легко реагирует с алифатическими и ароматическими окси- и аминосоединениями и может быть использовано для связывания амино- и оксигрупп этих соединений с карбонильным остатком, так же, как и фосген. Реакцию Ы,Ы -карбонилдиимидазола с дифенилолпропаном можно записать так [c.46]

В качестве нейтрализующих противокоррозионных присадок к бензинам нашли применение аминоалкилфосфаты. Они являются продуктами реакции алифатических разветвленных аминов (С4—С15) и алкилфосфатов (С —С ) и содержат избыток амина [59]. Вместо алифатических аминов в такую присадку могут входить некоторые имидазолы. Рекомендуемая концентрация аминоалкилфосфатов — 0,002—0,05% [23].- [c.306]

Эфирная группа фенилового эфира 4-(4 -имидазолил) масляной кислоты (1-6) гидролизуется быстрее, чем соответствующий фе-ниловый эфир н-масляной кислоты. Если арильный остаток содержит м-нитрогруппу, скорость гидролиза при нейтральных значениях pH еще выше. Как и следовало ожидать, лучшая уходящая группа вызывает дальнейшее ускорение реакции. Эта реакция протекает через образование тетраэдрического промежуточного соединения (1-7). Подробно такого рода промежуточные [c.18]

Гидроксил-ионы и имидазол — акцепторы протонов они могут принимать участие на стадии, определяющей скорость реакции гидролиза эфиров путем оба ,еосновного катализа. [c.196]

Менджер [160] для описания природы образующейся внутри обращенных мицелл полости выдвинул концепцию водных пулов . При добавлении и-нитрофенилацетата в присутствии имидазола к такой мицеллообразующей системе происходит 53-кратное увеличение скорости гидролиза ацетата по сравнению с той же реакцией в воде. Очевидно, имидазол, находясь в мицелле, способен очень близко подходить к субстрату и катализировать его гидролиз. Следовательно, удивительное свойство обращенных мицелл увеличивать скорость реакций может быть приписано благоприятной ориентации субстрата в объеме мицеллы при этом перенос протона может содействовать разрыву связи. [c.287]

Было показано, что синтетические сополимеры также проявляют каталитические эффекты, сравнимые с ферментативным катализом. С целью ныяснения возможности кооперативного взаимодействия имидазольной и гидроксильной групп получен сополимер винил-имидазола и винилового спирта. Он напоминает фермент а-химотрипсин. Однако сополимер лишь немногим более активен, чем поливинилимидазол в реакциях гидролиза эфиров. [c.298]

С этой целью в группе Гутри планируется синтезировать сте-роидимидазольный дпмер путем соедпиеиия двух кетонных аналогов ароматическим диамином. Предполагается, что в полученной трехмерной молекуле субстрат будет проглочен димерным ката-лизат< гром, в пастп которого гидрофобное связывание возникает уже с двух сторон реакционного центра субстрата. Пока получено бис(11)-кетопроизводное, и для него наблюдалось 1000-кратное увеличение скорости ио сравнению со скоростью реакции, катализируемой имидазолом. [c.316]

Смотреть страницы где упоминается термин иод реакция с имидазолом: [c.274] [c.563] [c.63] [c.64] [c.67] [c.118] [c.143] [c.146] [c.312] [c.193] [c.177] [c.157] [c.28] [c.363] [c.381] [c.563] [c.576] [c.86] [c.169] [c.224] [c.225] [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология