Арсина определение

Пирамидальную конфигурацию имеют хиральные центры, образованные атомами трехвалентного азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, серы. К этому типу оптически активных соединений принадлежат определенные производные трехвалентного азота, фосфины, арсины, стибины, сульфоксиды. [c.80]

Желтые (зеленовато-желтые) кристаллы. Растворим в пиридине (2,4 г/100 мл), хлороформе (1,2 г/100 мл), хуже в тетрахлориде углерода, в ацетоне, изоамиловом спирте нерастворим в воде. Применяют при фотометрическом определении мышьяка после отгона его в виде арсина. [c.153]

Выбор того или иного способа восстановления зависит от конкретных условий, в том числе от содержания мышьяка и объема анализируемого раствора, присутствия других элементов (особенно сурьмы), аппаратурного оформления метода определения и т. д. Поэтому методы восстановления мышьяка до арсина описываются нами одновременно с изложением самого метода обнаружения мышьяка. [c.25]

Для определения мышьяка в присутствии сурьмы для устранения ее мешающего влияния вместо цинка используют металлическое олово, которое восстанавливает соединения мышьяка до арсина, а соединения сурьмы — только до металлической сурьмы. [c.63]

Метод используется для определения мышьяка в железных рудах и сталях [1199], аккумуляторном свинце [595], металлической сурьме, содержащей примеси селена и теллура [172], и для определения арсина в различных газах [679]. [c.65]

Для определения мышьяка нефелометрическими методами имеется много возможностей по золю сульфида мышьяка, по золю элементного мышьяка, по золю металлического серебра, образующегося при взаимодействии арсина с растворами соответствуюш,их соединений серебра, по взвесям нерастворимых арсенатов и арсенитов и т. д. В связи с этим для нефелометрического определения мышьяка предложено большое число различных методов [126, 254, 506, 551, 607 746, 863, 882, 995]. Однако нефелометрические методы менее удобны, чем фотометрические вследствие необходимости очень тщательного соблюдения условий, так как оптическая плотность взвесей изменяется во времени. В настоящее время они мало используются. [c.77]

Ступенчатое электровосстановление ионов мышьяка от As(V) через As(HI) до элементного мышьяка и далее до арсина приводит к тому, что в большинстве индифферентных электролитов катодные поляризационные кривые мышьяка имеют весьма сложный характер и часто являются не пригодными для его аналитического определения [180, 502]. Однако полярографический метод определения мышьяка и исследование реакций электроокисления и восстановления этого элемента представляют интерес в связи [c.77]

Вторая волна, которой приписывают восстановление элементного мышьяка до арсина, уменьшается, если раствор выдерживать некоторое время в контакте со ртутью, а также при введении в него нитрата серебра. В этих условиях начало полярограммы фиксируется при О е, что указывает на присутствие в растворе ионов Ag+ и Hg+. Так как исследованные металлы образуют относительно малорастворимые арсениды, можно заключить, что при потенциалах образования элементного мышьяка эти металлы взаимодействуют с ним с образованием арсенидов. По-видимому, это явление найдет широкое применение при определении микроколичеств мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии. Кроме того, детальное изучение описанных выше систем позволило из полярографических данных рассчитать растворимость арсени-дов серебра и ртути в ртути, которые составили 1,13-10 и 1,24< 10 моль л соответственно. [c.81]

В методе фотометрии пламени, как и в методе атомно-абсорбционной спектрофотометрии, предварительное переведение мышьяка в газообразный арсин позволяет значительно повысить чувствительность определения мышьяка. В работе [549] описано [c.107]

С использованием в качестве неподвижной фазы т р и к р е-зилфосфата разделяют гидриды Аз, ЗЬ, Ое и Зп [841]. На колонке длиной 5 м, содержащей хромосорб с 25% высоковакуумной силиконовой смазки, достигается хорошее отделение арсина от гидридов олова(1У) и германия(1У). Газохроматографическое определение арсина описано в работах [103, 754]. [c.138]

И только в последнее время эта проблема была решена полностью путем применения борогидрида натрия в качестве восстановителя [549, 655, 798, 1042], оказавшимся исключительно эффективным. Применение борогидрида натрия обеспечивает быстрое и количественное восстановление всего мышьяка до арсина при очень низком значении холостого опыта. Сочетание отделения мышьяка отгонкой в виде арсина с применением борогидрида натрия в качестве восстановителя с определением его методом фотометрии пламени позволяет определять мышьяк в растворах с его содержанием до 0,001 мкг/мл (см. раздел Фотометрия пла- [c.144]

В тех случаях, когда образующийся арсин не используется непосредственно для определения мышьяка, его поглощают щелочным раствором иода или разлагают с образованием зеркала элементного мышьяка [635], который затем растворяют в растворе гипобромита натрия и оттитровывают избыток окислителя. Арсин предложено также поглощать твердым иодидом ртути, из которого затем извлекают мышьяк раствором иода [960]. [c.145]

Разложение анализируемого материала необходимо проводить в условиях, обеспечивающих устранение возможности улетучивания мышьяка(111) в виде хлорида или арсина. В связи с этим для разложения руд, минералов, горных пород и образцов почв следует пользоваться окисляющими реактивами. Способ разложения в сильной мере зависит от природы анализируемого материала, последующего способа выделения и определения мышьяка. [c.147]

Разложение металлов, сплавов, полупроводниковых и других материалов в сильной мере зависит от природы анализируемого материала. В подавляюш,ем большинстве используются методы кислотного разложения с учетом специфики растворяемого материала и возможности улетучивания мышьяка в впде трихлорида или арсина, а также в зависимости от последуюш,его метода отделения и определения мышьяка. [c.156]

Для определения мышьяка в вольфраме, трехокиси вольфрама, вольфрамовой кислоте, ферровольфраме и в вольфрамовых рудах используются различные методы. По одному методу [536] для определения мышьяка в вольфрамовой кислоте и вольфрамовом ангидриде выделяют мышьяк в виде арсина и измеряют интенсивность окраски, образуюш,ейся при взаимодействии арсина с пири- [c.160]

Для определения малых количеств мышьяка в металлическом вольфраме и трехокиси вольфрама может быть использован титриметрический метод [736]. Метод включает выделение мышьяка в виде арсина, разложение его с образованием мышьякового зеркала, которое растворяют в растворе 1С], затем оттитровывают избыток окислителя раствором иодата калия. Метод позволяет определять до 1-10 % Аз с ошибкой 2—3%. [c.161]

Для определения мышьяка в кальции, а также в других щелочноземельных металлах и магнии предложен метод, включающий выделение мышьяка в виде арсина восстановлением губчатым оловом в солянокислом растворе, разложение арсина с образованием зеркала металлического мышьяка, которое затем растворяют в растворе хлорида иода и оттитровывают иод, выделяющийся при этом в эквивалентном количестве, раствором иодата калия. Метод позволяет определять до 1-10 % As с ошибкой 2—3% [736]. [c.164]

Более быстрым спектрофотометрическим методом определения мышьяка с.ледует считать метод, основанный на выделении мышьяка в виде арсина из сернокислого раствора, поглощении арсина пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра и фотометрировании поглотительного раствора [7991. [c.172]

Разработан метод определения арсина в постоянных (кислород, азот, водород) и инертных газах в присутствии 50—100-кратных количеств стибина. [c.176]

Осаждение в виде металлической сурьмы. От Sn, d и ряда других эломентов Sb можно отделить осаждением в виде металла в среде 0,4 М НС1 восстановлением железным порошком. Вместе с Sb осаждаются Си, Bi и частично РЬ и As [1362]. Для выделения Sb в элементном виде в качестве восстановителя применяют также другие металлы, в том числе губчатый свинец [714], кадмий в виде порошка [660] и алюминий в виде опилок [587]. С применением губчатого свинца одновременно с Sb выделяются Си и Bi. При выделении Sb с использованием порошка кадмия цементацию проводят в среде 6 М НС1 при нагревании. Из растворов с концентрацией Sb > 1,5 г-ион л она выделяется количественно. С применением алюминия можно количественно выделять Sb, проводя цементацию при 60° С в 3%-ном растворе тартрата натрия. В этих условиях As(III) не выделяется. Однако в присутствии даже небольших количеств As(III) сурьма выделяется уже не полностью присутствие равных или больших количеств As подавляет цементацию Sb. В 0,5 М НС1 происходит количественная цементация Sb, в то время как As остается в растворе. Если же в растворе присутствует Си, то алюминий восстанавливает As до арсина [587]. При определении Sb в галлии и сплавах индия с галлием и индия с цинком выделяют Sb цементацией ее на оловянном электроде из раствора, 0,5 М по НС1 [662]. [c.100]

При одновременном определении теллура и мышьяка в сере пробу сжигают в токе кислорода, образуюш иеся окислы мышьяка и теллура улавливают на стекловолокне и после переведения в раствор растворением в азотной кислоте теллур определяют фотометрически при помош и 3,5-дифенилпиразолин-1-дитиокар-бамината, а мышьяк восстанавливают до арсина и улавливают бромно-ртутной бумагой [9]. Чувствительность определения теллура составляет 5 10" % при навеске 20 г, мышьяка — 5 10 % при навеске 5 г. Относительная ошибка определения теллура 15— 20%,мышья[ка — 30—40%. [c.219]

Иодометрическое титрование элементного мышьяка. При определении мышьяка иногда его выделяют в свободном виде восстановлением гнпофосфитом натрия или кальция, хлоридом олова(П), электрохимическим восстановлением, термическим разложением арсина и т. д. (см. гл. V). В этих случаях весьма удобным является метод, основанный на растворении выделенного элементного мышьяка в растворе иода и титровании избытка иода раствором гипосульфита или мышьяковистой кислоты. [c.42]

Иодатометрическое титрование используется для определения арсина, элементного мышьяка и арсенитов. Окисление арсина при поглощении его кислым раствором идет по схеме [c.44]

Для устранения мешающего влияния сероводорода, который образуется вместе с арсином вследствие присутствия следов сульфидной или сульфитной серы в анализируемом вещество и используемых реактивах, выделяющиеся газы предварнтельпо очищают от сероводорода, поглощая его ватой и бумагой, пропитанными ацетатом свинца. Это необходимо делать потому, что сероводород при контактировании с бумагой, пропитанной HgBra или Hg la, образует сульфид ртути черного цвета, затрудняющий или полностью исключающий возможность оценки окраски, образующейся вследствие взаимодействия арсина с бромидом или хлоридом ртути(П). Сульфатная сера определению мышьяка не мешает, поскольку в условиях получения арсина сульфаты ие восстанавливаются. [c.63]

Кроме сероводорода определению мышьяка этим методом мешают только РНз, SbHg и GeH4, которые взаимодействуют с бромидом и хлоридом ртути(П), подобно арсину. Фосфор, если он присутствует в виде орто-, ноли- или метафосфатов, в условиях определения мышьяка не восстанавливается и определению не мешает. Мешают только фосфиты и гипофосфиты. Их мешающее влияние, равно как и мешающее влияние низших валентных форм серы, легко мозкет быть устранено предварительной обработкой анализируемого раствора сильным окислителем (нанример, КМПО4) с последующим удалением его избытка. Определение выполняется следующим образом [253]. [c.63]

В ряде работ [509, 536, 539, 578, 629, 824, 829] метод Вашака и Шедивеца исследован с целью нахождения условий, обеспечивающих максимальную воспроизводимость и точность определения мышьяка. Объем водорода, необходимый для полного восстановления мышьяка в арсин, составляет 750—1000 мл. Для получения такого количества водорода требуется 3 г металлического, цинка необходимая скорость образования водорода ( 50 мл/мин) достигается при применении металлического цинка в виде порошка с размером частиц 840 мк при проведении восстановления в среде 1,6—2,2 М H l. [c.68]

Для определения мышьяка 5 мл анализируемого раствора вносят в колбу емкостью 10 мл с обратным холодильником, помеш ают колбу в водяную баню, прибавляют 0,5 мл конц. H2SO4, 0,5 а цинковых опилок, после чего колбу закрывают, а выделяюш ипся арсин пропускают через 5 мл реагента Через 30—60 мип. прекраш,ают отгонку и измеряют оптическую плотность поглотительного раствора в 1-сантиметровой кювете на спектрофотометре прп 420 нм или на фотометре Пульфриха со светофильтром S-42. Содержание мышьяка находят по калибровочному графику, при цостроешш которого поступают точно таи же. Учитывают значение холостого опыта. При определении 5 мкг As ошибка составляет 2,5%. [c.73]

Аналогичный метод придгенен для определения мышьяка в сталях и сточных водах [804]. Мышьяк, выделяющийся в виде арсина, поглощают бумагой, пропитанной нитратом серебра, и затем определяют рентгенофлуоресцентным методом. [c.100]

Мышьяк образует ряд легколетучих соединений, в том числе арсин, трихлорид, трибромид, трииодид, эфиры мышьяковистой кислоты (гликолевые, глицериновые), много различных легкокипящих мышьякорганических соединений (триметиларсин, трифениларсин и др.). Поэтому методы газовой и газо-жидкостной хроматографии в аналитической химии мышьяка используются довольно часто. Очень высокая чувствительность определения и чрезвычайно высокая разделяющая способность, непосредст-веппое сочетание самого разделения с определением выделенного компонента, малая продолжительность анализа и возможность практически полной автоматизации анализа делают методы газовой и газо-жидкостной хроматографии весьма перспективными в аналитической химии мышьяка. [c.138]

Отделение мышьяка отгонкой в виде арсина в большинстве случаев непосредственно связано с определением его но методу Гутцайта и спектрофотометрическими методамрг с применением [c.143]

Отделение мышьяка в виде арсина с поглощением его фильтровальной бумагой, пропитанной бромидом ртути, используется для высокочувствительного определения мышьяка рентгенофлуоресцентным методом в различных материалах и с высокой точностью [765] (см, раздел Рентгенофлуоресцептный метод ). Ряд методов качественного обнаруя ения также непосредственно связан с выделением мышьяка в виде арсина (см, гл. III). В связи с этим в указанных разделах подробно изложены соответствующие модификации метода отделения мышьяка отгонкой в виде арсина. [c.144]

Присутствие в анализируемом веществе соединений, которые в условиях выделения мышьяка в виде арсина могут образовать сероводород, фосфин, стибин и гидрид германия, поглощающихся вместе с арсином поглотительными растворами, снижают эффективность отделения. В ряде случаев непосредственное использование арсина, содержащего указанные примеси, для определения мышьяка становится невозможным. Сероводород обычно задер- [c.145]

В случае определения очень малых количеств мышьяка более воспроизводимые результаты дает применение борогидрида натрия, который всегда следует применять при определении очень малых количеств мышьяка любым методом с использованием арсина. После добавления металлического цинка, [c.153]

Для определения малых количеств мышьяка в рудах, горных породах, минералах и почвах MOHiHO рекомендовать метод, основанный на цветной реакции арсина с диэтилдитиокарбаминатом серебра. Разложение анализируемого материала проводят любым подходяш пм способом. [c.155]

В другом методе [420] определение заканчивают поглощением выделяющегося арсина бромиднортутной индикаторной бумагой и измерением площади окрашенного пятна. Мышьяк предварительно отделяют от германия соосаждением с двуокисью марганца. [c.163]

Для определения мышьяка в марганце предложен титриметрический метод [736], согласно которому мышьяк выделяют в виде арсина, поглош,ают раствором J 1, затем оттитровывают избыток окислителя раствором KJO3. [c.165]

По одному [736] из них мышьяк выделяют в виде арсина и поглощают раствором J 1, избыток которого оттитровывают раствором КВгОд. Ошибка определения мышьяка составляет 2—3%. По другому методу [378] мышьяк отгоняют в виде As lg и титруют потенциометрически раствором КВгОд. Ошибка определения мышьяка в зависимости от его содержания находится в пределах 3—10%, [c.165]

Для определения мышьяка в фосфорной кислоте предложен метод, основанный на выделении мышьяка в виде арсина, поглощении арсина 0,01 N раствором иода и измерении оптической плотности поглотительного раствора. Величина оптической плотности обратно пропорциональна содержанию мышьяка в пробе. Получаемые результаты более воспроизводимы, чем результаты, получаемые по методу Гутцайта [940, 941]. [c.175]

В едком натре малые содержания мышьяка (0,1—0,8 мкг в пробе) рекомендуется определять методом [407], включающим выделение мышьяка в виде арсина металлическим цинком в солянокислом растворе, поглощение арсина бромиднортутной бумагой и измерение интенсивности отраженного света образовавшимся окрашенным пятном. Метод пригоден для определения мышьяка в солях щелочных и щелочноземельных металлов. [c.176]