Бутилкаучуки набухание

Величина максимума набухания зависит от природы каучука, его предшествующей обработки и от природы растворителя. Неполярные каучуки — натуральный каучук, СКБ, СКС, бутилкаучук — набухают и хорошо растворяются в неполярных растворителях, полярные каучуки — хлоропреновый, СКН — в полярных растворителях. Предварительная механическая обработка каучука, а также другие условия, приводящие к его деструкции, повышают растворимость каучука. Особенно сильно механическая пластикация влияет на характер набухания и на скорость растворения натурального каучука. Вулканизация всех каучуков приводит к практической потере растворимости и к значительному понижению степени набухания. Степень набухания вулканизатов в растворителях является показателем их стойкости к действию растворителей. [c.317]

Н — при об. т. в растворах вследствие сильного набухания (резины на неопрене, тиоколе, бутилкаучуке, мягкие резины на натуральном каучуке). [c.324]

У.8. Проницаемость одних и тех же каучуков по отношению к разным фреонам резко различна. Объясняется это различной полярностью фреонов. Так, неполярный бутилкаучук менее проницаем для полярных фреонов-22 и -142, чем для неполярного фрео а-12. Скорость сорбции органических сред эластомерами (набухание) в начальной стадии достигает максимума, затем становится постоянной или несколько снижается, если одновременно протекают релаксационные процессы. Исключение составляет полиизобутилен [41], степень сорбции которого в бензине, гептане и бензоле после максимума с течением времени понижается до пуля. В табл. 1У.9 и [c.157]

Бутилкаучук стоек к набуханию в маслах, обладает кислотоупорностью и газонепроницаемостью. Применяется при изготовлении автомобильных камер, шлангов, изоляции кабелей и т. д. Обладает плохой клейкостью и низкой эластичностью. [c.261]

В табл. 1 приведены результаты экспериментального исследования набухания полимеров в различных растворителях при —25 °С, что позволило выбрать 2,2,4-триметилпентан и стирол в качестве пары избирательных растворителей. В таблицу также включены литературные данные по значениям параметров растворимости (У ПЭК) эластомеров и растворителей. Из таблицы видно, что для пар хлорированный бутилкаучук — г ыс-полибутадиен или хлорированный бутилкаучук — бутадиен-стирольный каучук прекрасно соблюдаются условия избирательности. Действительно, с одной стороны, в триметилпентане сетка хлорированного бутилкаучука набухает до высоких степеней, тогда как набухание обоих каучуков. в вулканизованном состоянии очень ограничено. С другой стороны, в стироле хорошо набухают сетки вулканизованных диеновых кау- [c.116]

Д — СаСО, в хлорированном бутилкаучуке (связь между фазами отсутствует) — сажа в бутилкаучуке (ограничение набухания за счет адгезии полимера к частицам наполнителя). [c.116]

Экспериментальные данные по набуханию смесей в общем растворителе — циклогексане — представлены на рис. 2. Исследуемая система состояла из следующих компонентов 1) хлорированный бутилкаучук — 100 вес. ч., окись цинка — 5 вес. ч., [c.118]

Система хлорированный бутилкаучук — г гхс-полибутадиен была изучена наиболее детально, потому что к ней наиболее применим метод избирательного набухания. Для этой смеси каучуков, вулканизованных в присутствии окиси цинка, серы и тиурамдисульфида, было впервые обнаружено существование связи на границе раздела фаз. Оба гомополимера, входящих в эту систему, вулканизуются быстро, и плотность сшивания не возрастает существенно с увеличением продолжительности реакции. Это можно видеть из данных табл. 3, в которой приведены сведения о набухании и содержании [c.121]

Влияиие продолжительности вулканизации на образование межфазных связей. Ранее рассматривавшиеся смеси хлорированного бутилкаучука и цис-полибутадиена вулканизовали в течение 10, 30 или 60 мин при 150 °С и подвергали набуханию в избирательных растворителях (рис. 7). Совершенно очевидно, что образцы, отверждаемые в течение 10 мин, имеют иные характеристики набухания в стироле при —25 °С по сравнению со смесями, отверждаемыми более длительное время. Заметное различие в поведении наблюдается в области составов, в которой небольшие количества хлорированного бутилкаучука смешаны с преобладающим количеством г ис-полибу-тадиена. При малой продолжительности отверждения в этой области [c.122]

Рис. И. Набухание системы бутадиен-стирольный каучук — хлорированный бутилкаучук при —25 °С (вулканизация при 150 °С в течение 30 мин)

Рис. 12. Набухание системы хлорированный бутилкаучук — бутадиен-сти-рольный каучук в избирательных растворителях при —25 °С в присутствии

Используя метод набухания в избирательно действующих растворителях, удалось получить доказательство существования связей на границе раздела фаз при соблюдении определенных условий вулканизации. Под избирательным (селективным) растворителем понимается такой низкомолекулярный компонент, который хорошо растворяет одну из фаз и является 0-растворителем для другой фазы при определенных температурах. В использованном в настоящем исследовании стироле (параметр растворимости 9,3) при 25 °С хорошо набухают сетки полибутадиена, но очень слабо набухают сетки, образованные в хлорированном бутилкаучуке. Наоборот, в [c.128]

Водостойкость всех резин, как правило, высокая, но кинетика набухания в воде зависит от температуры и от вида каучука. Повышение температуры меньше всего влияет на водостойкость бутил каучуков и больше всего. на СКВ, что связано с их теплостойкостью. Резины на основе бутилкаучука в средах, в которых они стойки, могут эксплуатироваться при температурах до 100 С, тогда как все остальные резины — до 65—70°С. [c.212]

В случае длительных сдвиговых деформаций изменяются некоторые физико-механические константы бутилкаучука [486] набухание и температура текучести набухших образцов, прочностная характеристика резин и т. д. Утомление резин заключается в появлении в деформированном образце свободных радикалов, вызывающих развитие различных химических процессов (окисление и др.). Вследствие этого появляются локальные микродефекты, разрастание которых и является причиной разрушения образца. [c.512]

Разработан ряд новых методов определения степени вулканизации [745—748]. Например, Краус [745, 746] определял степень вулканизации по набуханию образцов вулканизатов из 0К-5, натурального каучука, бутилкаучука и сополимера бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином в различных растворителях, с добавкой неозона. Из максимума набухания рассчитывалось число поперечных связей по уравнению Флори — Репера. Установлено, что наполненные сажей смеси из бутадиенстирольного каучука вулканизуются гидроперекисью кумола в меньшей степени, чем ненаполненные. Доля поперечных связей, вносимая наполнителем при вулканизации гидроперекисью кумола, составляет 20% по сравнению с 40% при вулканизации серой при вдвое меньшей дозировке сажи. При радиационной вулканизации х-излучением число поперечных связей находится в линейной зависимости от дозы облучения. При вулканизации серой или бензотрихлоридом смесей, состоящих из сополимера бутадиена с 2-метил-5-винилпиридином и сажи, доля поперечных связей, вносимая сажей, зависит от вулканизующей группы. [c.650]

В случае пространственно-структурированных полимеров изменение их структуры при механических воздействиях можно оценить по изменению величины равновесного набухания в соответствующей жидкости. Действительно, изучение набухания ненаполненных вулканизатов бутилкаучука и натурального каучука показало, что в результате действия многократных деформаций сдвига одноосного сжатия или растяжения способность к набуханию в значительной степени изменяется. Вулканизаты бутилкаучука в результате механического воздействия значительно повышали величину предельного набухания в вазелиновом масле. Вулканизаты натурального каучука после длительных многократных деформаций повышали степень набухания в полярных жидкостях и уменьшали ее в неполярных (например, в вазелиновом масле). При этом переход от возрастания набухания к его уменьшению происходил при тем большей полярности жидкости, чем более длительно деформировался вулканизат. Таким образом, в отличие от вулканизатов бутилкаучука вулканизаты натурального каучука в результате механической деструкции становятся более полярными веществами, что указывает на развитие реакций окисления каучука в процессе деформации. [c.318]

При выборе антикоррозионных каучуковых материалов для длительной защиты химической аппаратуры и подобных объектов решающее значение имеет их химическая стойкость при повышенных температурах. Если же к действию коррозионноагрессивных сред присоединяется еще и истирающее влияние взвешенных в л идкости или в газе твердых частиц,то в число предъявляемых требований входит и износостойкость. Теория подсказывает, что универсальных каучуков, одновременно отвечающих всем эксплуатационным требованиям, быть не может, Однако, как следует из обобщающих табл. 31, 34 и 35, ассортимент защитно-герметизирующих материалов на основе СК достаточно широк и позволяет решать многие технические задачи. Если необходимо защитить оборудование от действия горячих концентрированных кислых сред, без примесей веществ, растворяющих каучуки, то исходят в первую очередь из материалов на основе незамещенных каучуков карбоцепного строения. При этом нужно учитывать, что лучшим сопротивлением действию окислительных сред обладают материалы на основе СКЭПТ, полинзобутилена и бутилкаучука. Однако они, как и кислотощелочестойкие резины на основе СКИ, СКД и СКС, не выдерживают действия минеральных масел и многих других органических веществ, растворяющих эти каучуки или вызывающих чрезмерное набухание. В тех случаях, когда такие вредные примеси присутствуют, нужно опробовать материалы на основе хлоропреновых, бутадиен-нитрильных и фторкаучуков. Если коррозия вызывается солевыми растворами или сильно разбавленными кислотами, но защитное покрытие будет часто соприкасаться с маслами, смазками и т. п. органическими веществами, то во многих случаях пригодна защита из материалов на основе гетероцепных каучуков, таких как тиоколы и полиэфируретаны. [c.204]

Однако введение в смесь нанолнителей в больших количествах затруднительно и ухудшает свойства вулканизатов. Поэтому часто наполнитель используется совместно со смолами или пластиками. Общеизвестно применение смол для этих целей в вулканизатах бутадиен-нитрильных каучуков. Введение полиэтилена (как наполнителя) в бутилкаучук уменьшает набухание последнего в средах, инертных к полиэтилену (бутилацетат, четыреххлористый углерод и др.), в 2—3 раза [c.26]

Если каучук химически взаимодействует с кислотой и падение прочности резины в первую очередь связано именно с изменением ее химических свойств, а не с набуханием, то введение хорошо смачивающегося средой наполнителя приводит к быстрому разрушению резин. Так, в азотной кислоте резины из СКИ-3, СКС, СКБ, наирита и бутилкаучука с гидрофильными белыми сажами по стойкости уступают не только резинам с углеродными сажами (табл. П.1), но даже заведомо нестойкой резине, содержащей в качестве напол-ните.ля вещество, реагирующее со средой (окись цинка), но не образующее пространственной сетки (рис. II.5). [c.41]

Рис. 11.16. Изменение прочности и набухание Н резин на основе СКИ-3 (сплошная линия) и бутилкаучука (пунктир) в различных кислотах а — олеиновая кислота б — пеларгоновая в — уксусная г — муравьиная 0 — хлоруксусная кислота х — степень сохранения прочности О — набухание.

Вулканизаты с такими же хорошими качествами получаются из смесей полиизобутилена и бутилкаучука [55], [56]. Такие смеси пригодны для изготовления автомобильных шлангов, которые должны работать без набухания. Согласно одному американ- [c.269]

Экстракция средами антиоксидантов резко ускоряет процесс старения резин. Так, при действии бутанола в течение 25 сут при комнатной температуре при очень небольшом набухании резины (около 1 %) происходит потеря прочности для резин из наирита и СКН-40 на 30%, для бутилкаучука — 50%, а для резины из СКИ-3 — на 90%. [c.108]

При действии агрессивной среды (деструкция, набухание) на резину, находящуюся под постоянной растягивающей нагрузкой, время до ее разрушения определяется скоростью диффузии среды и нагрузкой и может быть рассчитано из формулы, связывающей время до разрыва резины и напряжения х=Ва , и закона суммирования повреждений Бейли в предположении, что напряжением в слое резины, в который проникла жидкость из-за уменьшения модуля упругости, практически можно пренебречь. Такой способ расчета можно использовать, например, для резины из бутилкаучука в азотной и уксусной кислоте. При локальном разрушении (образование трещин), как, например, при контакте резины из СКФ с азотной кислотой, разрыв происходит быстрее, чем следует по расчету, из-за наличия концентраторов напряжения. Ряд особенностей разрушения резин при растяжении связан с изменением их структуры, основным из которых является ориентационное упрочнение. Молекулярная ориентация при растяжении сопровождается разрушением слабых структур (размягчение) и приводит к появлению так называемой критической деформации екр, т. е. в результате увеличения деформации растяжение резины приводит к уменьшению ее долговечности только до определенной критической деформации, выше которой долговечность увеличивается (до определенной степени деформации). При действии жидких сред вследствие набухания резины, более равномерного распределения напряжений, ослабляющих роль ориентационного упрочнения в вершинах трещин, область критической деформации сдвигается в сторону больших деформаций по сравнению с действием той же газообразной среды (табл. 4.10). [c.124]

В этих же условиях при протекании деструкции и структурирования для больших степеней сжатия (30—50%) сжимающее напряжение уменьшается с возрастанием деструкции, а при малом сжатии (0—10%) вследствие увеличения степени набухания и давления набухания сжимающее напряжение растет. При использовании уплотнений обычно выбирают резины с минимальной степенью набухания. Экспериментальная проверка резин из бутадиен-нитрильных каучуков, хлоропренового, бутилкаучука, фторкаучука, изопренового в физически активных средах СЖР-1,2,3, АМГ-10, вазелиновое масло и уксусная кислота (20%-ная), вызывающих сравнительно небольшое набухание этих резин, показала следующее [288]. [c.129]

Из данных табл. 4.17 следует, что при деструктирующем действии среды (бутилкаучук —НМОз), не вызывающем образования трещин, разрушение происходит под действием среднего номинального напряжения и расчетные данные совпадают с экспериментальными. При сильном набухании имеет место некоторое рассасывание местных перенапряжений и разрушение протекает с меньшей скоростью, чем это следует из расчета (бутилкаучук в уксусной кислоте). [c.141]

Резины из бутилкаучука применяются для производства изделий, которые должны обладать высокой тепло-и озоностойкостью, газонепроницаемостью, стойкостью к агрессивным средам и набуханию в воде, хорошими диэлектрическими свойствами. Резины из бутилкаучука, не содержащие физиологически вредных веществ, применяются в медицинской и пищевой промышленности. [c.42]

Теплостойкость вулканизатов бутилкаучука позволяет широко использовать бутилкаучуки, в основном каучуки с непредельнсктью выше 1,6% (мол.), в производстве паропроводных рукавов и транспортерных лент, эксплуатируемых при высо>ких температурах. Химическая стойкость бутилкаучуков обусловливает его применение для обкладки валов, гуммирования химической аппаратуры, изготовления кислотостойких перчаток, рукавов для перекачивания агрессивных агентов. Благодаря сочетанию химической стойкости, газонепроницаемости, ат.мосферо- и водостойкости бутилкаучук используют для изготовления прорезиненных тканей различного назначения. Стойкость вулканизатов из бутилкаучука к набуханию в молоке и пищевых жирах позволяет использовать его для изготовления деталей доильных аппаратов и других резиновых изделий, соприкасающихся при эксплуатации с пищевыми продуктами. [c.352]

Авторы данной статьи изучали образование связей на границе раздела фаз, образуемых двумя взаимнопроникающими эластомер-ными сетками. В большинстве случаев использовали хлорированный бутилкаучук и нолидиеновые эластомеры. Хлорированный бутил-каучук [1] содержит хлор в аллильной группе, и поэтому поперечные связи в нем можно образовать с помощью окиси цинка за счет удаления хлора, а не только обычным методом — вулканизацией серой. Таким образом, эти полимерные цепные молекулы будут образовывать поперечные связи в присутствии ненасыщенных каучуков. Другие эластомерные системы исследовали лишь в целях дополнительного подтверждения правильности информации, получаемой с помощью метода набухания образца, который основан на наблюдении за набуханием в паре растворителей, способных к избирательным взаимодействиям. [c.114]

Система, состоящая из хлорированного бутилкаучука и натурального каучука (или -полиизонрена), не может быть изучена рассматриваемым методом, поскольку параметры растворимости компонентов очень близки. В стироле при —25 °С натуральный каучук сильно набухает, тогда как набухание хлорированного бутилкаучука ограничено, однако в триметилпентане хорошо набухают и натуральный каучук, и хлорированный бутилкаучук. Была предпринята попытка использовать симметричные разветвленные углеводороды с очень низким значением параметра растворимости для уменьшения набухания как натурального каучука, так и хлорированного бутилкаучука. Ниже приведены данные о набухании сшитых хлорированного бутилкаучука и полиизонрена в неонентане (]/ПЭК-6,1) при —10 °С (пеопентан представляет собой газ при температурах выше 10 ""С и твердое вещество при температурах ниже —20°С) [c.117]

Рис. 2. Набухание смесей хлорированного бутилкаучука и ис-иолибутадиена в общем растворителе (циклогексане) при комнатной телщературе (вулканизующий агент — тиурам). Цифры со стрелками — количество экстрагирующихся веществ в %.

Таблица 3. Увеличение объема при набухании и содержание экстрагирующихся веществ в образцах из хлорированного бутилкаучука и 1 мс-полибутадиена, вулканизованных при 150 °С в присутствии серы, окиси цинка и ТМТДС

Подобные же результаты были получены для натурального и бутилкаучуков. В случае полимеров с пространственной структурой изменения при воздействии механических сил могут быть оценены, как ни странно, по равновесному набуханию в определенных растворителях. Так, изучение набухания ненаполнен-ных вулканизатов бутилкаучука или натурального каучука, подвергнутых деформациям сдвига, одноосного сжатия или растяжения, выявляет заметное изменение способности к набуханию и разрыву поперечных связей, способствующее проникновению растворителя между молекулярными цепями. Способность к набуханию вулканизатов бутилкаучука в вазелиновом масле сильно повыщается после механических воздействий. В случае вулканизатов натурального каучука после многократных продолжительных деформаций степень набухания растет в полярных жидкостях и уменьшается в неполярных (например, в вазелиновом масле). Следовательно, в отличие от вулканизатов бутилкаучука вулканизаты натурального каучука вследствие механической деструкции становятся более полярными, что указывает на развитие реакций окисления во время процесса деформации. [c.188]

Нитронарафины — весьма энергичные растворители они могут вызывать размягчение и набухание многих пластмасс и эластомеров. Для гибких трубопроводов рекомендуется применять цельнометаллические тканые рукава и шланги. Как правило, стойки и полиэтиленовые трубы применение натурального каучука не допускается. Любые синтетические материалы, использование которых намечается для хранения или транспортировки нитропарафинов, следует испытывать непосредственно в контакте с иитропарафииами. Например, бутилкаучук может не разрушаться, но фактические эксплуатационные показатели его могут изменяться в зависимости от содержащихся в нем наполнителей или пластификаторов. Для набивки сальников насосов и арматуры рекомендуется асбест или тефлон (политетрафторэтилен) для прокладок — асбест, политетрафторэтилен, полиэтилен или алюминий. [c.268]

Каннингем, Тейлор и Локчарт [440] отмечают незначительное набухание при 20 и 70 образцов вулканизатов из полистирол-бутадиенового и неопренового каучуков, бутилкаучука и др. в частично фторированных сложных диэфирах, например в диэфире глутаровой кислоты и Н(СРг)4 — СНгОН, применение которых в качестве гидравлических и смазочных материалов позволит эксплуатировать резиновые детали, соприкасающиеся с ними, при более высоких температурах, чем в настоящее время. Догадкин, Федюкин и Гуль [441] изучали влияние набухания на прочность вулканизатов. [c.639]

Макромолекула этого каучука имеет линейную структуру с нерегулярным чередованием изопреновых групп, присоединяемых преимущественно в положении 1,4. Непредельность бутил-каучуков отечественного производства колеблется от 0,6 до 1,0% (мол.) в каучуке БК-0845ТД, до 1,8—2,0% (мол.) в каучуке БК-2045Т, причем выпускаются каучуки и с промежуточным значением непредельности [56]. От полиизобутилена, завоевавшего прочное положение в технике защиты от коррозии, бутилкаучук отличается присутствием непредельных связей. В процессе термической вулканизации серой эти связи практически полностью расходуются, что предопределяет высокую стойкость резин к действию активных химических реагентов, а также к тепловому и окислительному старению. Из этих теоретических предпосылок вытекало, что на основе БК можно получить антикоррозионные обкладочные резины, которые по химической стойкости приближались бы к высокомолекулярному полиизобутиЛену, но вместе с тем обладали бы высокой прочностью и эластичностью. Исследовательские работы [17, 28, 57, 58] подтвердили это предположение. Присущая БК высокая газонепроницаемость и малое набухание в воде, наряду с инертностью ко многим кислым и щелочным реагентам, делают этот эластомер ценным материалом для производства антикоррозионных обкладочных резин (эбониты из БК не получаются). [c.42]

Сравним разности значений параметров растворимости полимеров и некоторых жидкостей со способностью последних вызывать набухание. В гептане с бр = 7,5 кал1см у/ максимальное набухание имеют вулканизаты из бутилкаучука (до 250%) и натурального каучука (до 150%), параметры растворимости которых соответственно равны 7,85 и 8,1 (кял/сл1 ) /=. Минимальное набухание имеют вулканизаты из неопрена (30%) и пербунана (15%), параметры растворимости которых 9,0 и 9,7 кал1см ) отличаются от этого показателя у гептана больше, чем у неполярных каучуков. В ацетоне с бр = 9,9 (кал1см У наблюдается обратная зависимость вулканизаты из бутилкаучука и натурального каучука набухают на 10— 15%, в то время как набухание резин из неопрена и пербунана достигает 60—130% [c.21]

Применимость такого расчета проверена на резинах, разрушение которых в агрессивных средах определялось в основном процессами деструкции (бутилкаучук, СКФ-32 в HNO3), растрескивания (СКН-40 в озоне) и набухания (бутилкаучук в СН3СООН). Граница проник- [c.110]

Закономерности износа резин в агрессивных пульпах при изменении интенсивности механического воздействия, температуры и концентрации агрессивной среды при а , близком к нулю, исследовались на резинах из бутилкаучука (Б), СКФ-32 (Ф), наирита с углеродной сажей (Ну) и с белой сажей (Нб), а также на резинах из НК (Н), СКС с печной сажей (Су) и с белой сажей (Сб). Образцы в виде коротких трубок надевались на шпиндель, вращающийся сболь-шой скоростью, помещенный в емкость с агрессивной пульпой, причем абразив равномерно распределялся по объему пульпы. Определялась скорость износа резин v ) на стационарном участке с учетом набухания резин в агрессивных средах. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология