Натуральный каучук структурирование

Интересно отметить, что модификация и натурального каучука в искусственно приготовленных растворах, например введением гидроксильных групп по реакции электрофильного присоединения, с последующим добавлением в резиновую смесь диизоцианата повышает сопротивление разрыву смеси с 1,5 до 4,5—6,0 МПа и улучшает прочностные и эластические свойства вулканизатов. По существу такого же эффекта (введение в полимер гидроксильной группы и его структурирование) достигают при модификации НК нитрозофенолом и диизоцианатами. [c.233]

При регенерации резин из Ыа-дивиниловых каучуков, склонных к структурированию и имеющих пониженное количество двойных связей в главных цепях по сравнению с натуральным каучуком, необходимо применять значительное количество мяг- [c.369]

Влияние температуры на изменение различных свойств можно легко измерить природа этих изменений состоит главным образом во влиянии температуры на гибкость макромолекул. Вопрос о влиянии температуры усложняется, если при нагревании материал разлагается. Наиболее важными реакциями, протекающими при разложении, являются деструкция и структурирование эти реакции оказывают прямо противоположное влияние на свойства полимера. Так, при старении натурального каучука на воздухе в результате деструкции происходит размягчение материала, в то время как структурирование приводит к образованию хрупкого продукта. При длительной выдержке полимера при постоянной температуре или при постепенном повышении температуры его прочность может сначала уменьшиться вследствие деструкции цепей, а затем вновь увеличиться благодаря структурированию. В конце концов прочность вновь понижается в результате полного разложения полимера. Непрерывный продолжительный высокотемпературный пиролиз может вызвать карбонизацию, которая обычно обусловливает повышение диэлектрических потерь и снижение электрической прочности. Однако диэлектрическая проницаемость полисилоксанов при тепловом старении уменьшается, вероятно, вследствие выделения из структуры органических групп и приближения к структуре окиси кремния. [c.27]

Установлено, что при окислении каучуков происходят два противоположных по своему влиянию на молекулярную структуру процесса деструкция и структурирование. Соотношение скоростей деструкции и структурирования зависит от структуры каучука и различных условий процесса окисления. Уменьшение концентрации кислорода ведет к уменьшению скорости деструкции натурального каучука и к повышению скорости структурирования. При нагревании в вакууме натуральный каучук, весьма склонный в деструкции, подвергается структурированию При окислении дивинилового каучука, наоборот, с уменьшением концентрации кислорода скорость структурирования понижается. [c.64]

Натрий-дивиниловый каучук по скорости структурирования значительно превосходит натуральный каучук. Это, в частности, объясняется тем, что одновременно с кислородным структурированием, развивающимся по двойным связям основных цепей, при нагревании его развивается процесс термического структурирования, который особенно интенсивно протекает при наличии значительного количества боковых винильных групп . Наблюдаемое при окислении натрий-дивинилового каучука повышение жесткости и прочности, рост модулей, понижение относительного удлинения (рис. 8), понижение растворимости свидетельствуют [c.64]

Как правило, натуральный каучук при пластикации на воздухе практически деструктируется, не образуя геля, в то же время большинство синтетических каучуков, наоборот, преимущественно структурируется вследствие наличия различного рода активных групп, склонных именно к структурированию. [c.188]

С—С-связь и приводит преимущественно к разветвлению и только в исключительных случаях к структурированию. И действительно, при пластикации натурального каучука в присутствии акцепторов происходит линейная деструкция, либо в инертной атмосфере и [c.188]

В инертной среде происходит деструкция натурального каучука, и в результате возникают макрорадикалы, которые действуют на подвергнутые деструкции полиизопреновые цепи, приводя к образованию разветвленных структур или трехмерных гелей. Следовательно, в этом случае преобладают процессы структурирования, а не процессы деструкции. [c.43]

Для объяснения поведения этих двух компонентов системы в процессе пластикации необходимо исходить из их структурных особенностей. Так, цепи натурального каучука более подвижны и легче расщепляются. С другой стороны, каждое элементарное звено полихлоропрена содержит двойные связи, способные к структурированию, причем его центры —С=СН— значительно [c.289]

Эффективность пластикации натурального каучука в присутствии мономеров, способных к структурированию [c.299]

К последнему типу относятся мономеры, способные образо Бывать при полимеризации свободный очень активный радикал (акрилонитрил, метакриловая кислота и т. д.). Последний может реагировать с относительно малоактивными центрами основной цепи натурального каучука и обусловливать его структурирование или, наоборот, обладать активными центрами и проявлять особую тенденцию к структурированию (хлоропрен). [c.299]

Обычные синтетические эластомеры, полученные из сополимеров бутадиена и стирола, хлоропрена и акрилонитрила, быстро теряют растворимость при пластикации в отсутствие акцепторов свободных радикалов (рис. Х1У-8). Механизм этих реакций не ясен более ярко выраженная по сравнению с натуральным каучуком тенденция к структурированию, по-видимому, может быть объяснена аналогично тому, как ее объясняют при окислении или других радикальных реакциях. Бутилкаучук деструктируется очень медленно в результате механической обработки и не образует геля. [c.487]

На основе ХМА, представленных в табл. 38, были изготовлены ненаполненные резиновые смеси из СКС-ЗОА, СКН-26 и натурального каучука (НК) с концентрацией ХМА от 3 до 7 вес. ч. на 100 г каучука. Оценка степени структурирования производилась по набуханию образцов в бензоле, прогретых при 150°С 60 мин [161]. Было найдено, что ХМА [c.63]

Натрий-дивиниловый каучук по скорости структурирования значительно превосходит натуральный каучук. Это, в частности, объясняется тем, что одновременно с кислородным структурированием, развивающимся по двойным связям основных цепей, при нагревании его развивается процесс термического структурирования, который особенно интенсивно протекает при наличии значительного количества боковых винильных групп . Наблюдаемое при окислении натрий-дивинилового каучука повышение жесткости и прочности, рост модулей, понижение относительного удлинения (рис. 8), понижение растворимости свидетельствуют о преобладании при окислении этого каучука процесса структурирования, являющегося результатом соединения цепных молекул в пространственную сетку силами химических связей или [c.64]

На процесс вулканизации каучука большое влияние оказывает взаимодействие каучука с кислородом. Наличие точек максимума п минимума на кривых объясняется тем, что при вулканизации натурального каучука имеют место одновременно два процесса процесс структурирования под действием серы и процесс деструкции под влиянием кислорода и нагревания. Оба эти процесса протекают одновременно. Сначала прп вулканизации скорость структурирования значительно превосходит скорость деструкции, затем, когда большая часть серы оказывается связанной, преобладающим процессом является деструкция, приводящая к понижению предела прочности при растяжении вулканизата натурального каучука. При вулканизации натурального каучука в условиях изоляции от кислорода максимумов и минимумов на кинетических кривых вулканизации не наблюдается, кинетические кривые имеют монотонный характер. [c.73]

Натуральный каучук. Присутствие двойных связей делает натуральный каучук более восприимчивым к окислению по сравнению с насыщенными полимерами. После поглощения около 0,01 моль кислорода на 1 моль изопрена при 80 °С молекулярный вес каучука уменьшается до нескольких тысяч и каучук становится липким . При поглощении 0,25 моль кислорода каучук постепенно приобретает хрупкость. Очевидно, сначала по двойным связям образуются гидроперекисные группы. После достижения определенной концентрации гидроперекиси разлагаются с разрывом цепи или с образованием поперечных связей. Интересно отметить, что у полибутадиена и бутадиен-стирольного каучука происходит только структурирование и не наблюдается реакций, приводящих к разрыву молекулярных цепей. [c.26]

Пока были известны только натуральный каучук и сходные с ним по строению цепей синтетические каучуки, вулканизуемые серой, для процесса образования сетки применялось практически только исторически сложившееся понятие, ,вулканизация . С появлением новых видов высокомолекулярных веществ, не реагирующих с серой, но образующих поперечные связи по другому механизму, пришлось признать, что вулканизация серой — просто частный случай гораздо более общего процесса структурирования, проведение и течение которого, как будет показано в дальнейшем, могут быть чрезвычайно многообразными. [c.19]

Можно было бы предположить, что при увеличении содержания связанной серы структурирование протекает не непрерывно и что сера в кожеподобной области частично расходуется на побочные реакции. Но, вероятно, это не так. По-видимому, здесь играют определенную роль ориентация молекулярных цепей и кристаллизация. Уже для растянутого сырого натурального каучука можно [c.22]

В работе было показано, что у резин на основе натурального каучука при радиационном старении наблюдается незначительная скорость структурирования, в то время как динамический модуль резко возрастает, но в меньшей степени, чем у более структурирующихся резин. [c.388]

Синтетический каучук, как более структурированный, обрабатывается труднее натурального каучука. Присоединение молекулы бутадиена в процессе полимеризации происходит в положениях 1—4 и 1—2 [c.478]

Под влиянием кислорода и тепла в резине развиваются окислительные процессы, являющиеся главной причиной теплового старения резин. Окисление каучуков и резин представляет собой цепной радикальный процесс с вырожденными разветвлениями. Тепловое старение большинства резин на основе синтетических каучуков характеризуется резким структурированием материала, снижением эластичности и увеличением жесткости. В резинах на основе натурального каучука, а также синтетического полиизопрена и бутилкаучука преобладающим является процесс деструкции, выражающийся в уменьшении напряжения при удлинении и сопротивления разрыву, а также в увеличении остаточной деформации. [c.324]

Для натурального каучука суммарное изменение плотности пространственной сетки происходит с наименьшей скоростью, что указывает на малое различие в скоростях деструкции и структурирования. Быстрое снижение прочностных показателей при облучении вулканизатов НК обусловлено влиянием образующейся сетки на способность кристаллизоваться при растяжении. [c.302]

В случае пространственно-структурированных полимеров изменение их структуры при механических воздействиях можно оценить по изменению величины равновесного набухания в соответствующей жидкости. Действительно, изучение набухания ненаполненных вулканизатов бутилкаучука и натурального каучука показало, что в результате действия многократных деформаций сдвига одноосного сжатия или растяжения способность к набуханию в значительной степени изменяется. Вулканизаты бутилкаучука в результате механического воздействия значительно повышали величину предельного набухания в вазелиновом масле. Вулканизаты натурального каучука после длительных многократных деформаций повышали степень набухания в полярных жидкостях и уменьшали ее в неполярных (например, в вазелиновом масле). При этом переход от возрастания набухания к его уменьшению происходил при тем большей полярности жидкости, чем более длительно деформировался вулканизат. Таким образом, в отличие от вулканизатов бутилкаучука вулканизаты натурального каучука в результате механической деструкции становятся более полярными веществами, что указывает на развитие реакций окисления каучука в процессе деформации. [c.318]

Структурирование натурального каучука АФФС впервые было описано в 1936 г. . Однако всестороннее изучение вулканизации каучуков смолами стало широко проводиться в последние годы в связи с цх применением в теплостойких резинах на основе бутилкаучука. В настоящее время использование смол для структурирования различных эластомеров является одним из перспективных промышленных методов вулканизации, позволяющих интенсифицировать режим вулканизации и улучшить физико-меха-ничёские показатели резин. [c.149]

Совместная пластикация системы натуральный каучук — по-лихлоронрен имеет следующие особенности [88] 1) цепи натурального каучука менее прочны и легче крекируются 2) в макромолекулах полихлоропрена в каждом звене содержатся активные центры (двойные связи с атомом хлора), склонные к структурированию 3) активные центры полихлоропрена значительно активнее центров натурального каучука вследствие их большой электронной асимметрии. Последнее соображение подтверждается, например, общеизвестным фактом, значительно большей склонности к полимеризации винилхлорида по сравнению с пропиленом [88]. [c.189]

Для нитрильных каучуков обнаружено увеличение связывания натурального каучука в геле с ростом содерлония синтетического каучука в исходной смеси, что отвечает увеличению содержания более реакционноспособного компонента, склонного к структурированию. [c.190]

Селективное структурирование. Этот метод позволяет связать в нерастворимую трехмерную систему блоки одного из исходных полимеров, а затем извлечь растворителем второй компонент, не вошедший в сополимер, и по нему оудить качественно, а в некоторых случаях и количественно о характере сополимеризации. Метод довольно широко попользуется для доказательства механохимической сополимеризации различных полимерных систем. Так, в системе натуральный каучук — полихлоропрен последний может быть селективно структурирован [88] оксидами двухвалентных металлов (2пО, М 0) натуральный каучук в смеси с неструктурирую-щимися полимерами —перекисью дикумила или ускорителями СКС-ЗО в смеси с НК—хлорсоединениями [440] (например, бензальхлорид) новолаки или эпоксиды в смеси с каучуками — соответствующими конденсационными отвердителями и т. д. [c.236]

Карбоксилирование натурального каучука и синтетических продуктов механосополимеризацией с малеиновым ангидридом приводит кроме увеличения прочности, бензо- и маслостойкости, к структурированию под действием окислов поливалентных металлов, гидрофилизации и повышению адгезии, что очень важно для этих полимеров и т. д. [c.242]

По химическим признакам полимеры разделяются на линейные, разветвленные и пространственно-структурированные или сшитые, а также на низко- и высокомолекулярные. Строение цепей высокомолекулярного соединения одного и того же химического состава может отличаться вследствие стереоизомерии. Важнейшими стереорегулярными полимерами являются изотактические и синдиотактические. Атактический (стереонерегулярный и изотактический полимеры одного и того же химического состава резко отличаются по строению и свойствам. Атактические полимеры, состоящие из нерегулярно построенных цепей, аморфны и неспособны кристаллизоваться даже при растяжении. Изотактм-ческие полимеры обычно находятся в кристаллическом состоянии или легко кристаллизуются при растяжении (натуральный каучук). [c.65]

Высокая эластичность наблюдается у линейных полимеров самого различного химического строения у типичных углеводородов, например полиизопрена, натурального каучука, полиизо-бутплена у кремнийорганическпх каучуков, например поли-метилсилоксана у неорганических каучуков, например полифос-фонитрилхлорида. Линейные полимеры находятся в высокоэла-стическом состоянии выше вплоть до Т ., а пространственно структурированные полимеры являются высокоэластическими ма териалами вплоть до температуры химического распада пространственной сетки, так как температура их текучести очень высока. Каучуки и резины являются типичными высокоэластическими материалами в области температур от —70 до - -200 °С, а в отдельных случаях и вне указанных температурных границ. [c.72]

При одновременной пластикации натурального и бутадиенстирольного каучуков в инертной среде первый легко расщепляется вследствие невысокой прочности макромолекулярных цепей, а образовавшиеся макрорадикалы рекомбинируют с 1макро-радикалами бутадиенстирольного каучука, давая соответствующие блок-сополимеры. Одновременно благодаря наличию в структуре двойных связей бутадиенстирольный синтетический каучук способен структурироваться под влиянием свободных макрораднкалов натурального каучука, причем конечный сополимер представляет собой смесь сополимеров, блок-, привитых и трехмерных фрагментов [23, 24]. Исследование этих систем показало, что при пластикации натуральный каучук подвергается линейной деструкции, в то время как синтетические каучуки с сильно ненасыщенным характером проявляют тенденцию к структурированию. [c.288]

По лрочности при растяжении и сопротивлению раздиру при комнатной и повышенных темп-рах, а также по сопротивлению росту трещин (табл. И) резины нз стереорегулярных Б. к. уступают резинам на основе натурального и бутадиен-стирольных каучуков. По сопротивлению тепловому старению резины из Б. к. уступают резинам из бутадиен-стирольных, по превосходят резины из натурального каучука. При старении резин на основе стереорегулярных Б. к. процессы структурирования преобладают над процессами деструкции, чю выражается в увеличении их модуля. По эластичности ири комнатной II понижеииых темп-рах резины из стереорегулярных Б. к. превосходят резины на основе др. каучуков, а при высоких темп-рах — близки к резинам из натурального каучука. [c.163]

Б.-с. к. на натуральный каучук, фи.зико-механич. свойства — при замене 10 мае. ч. В нек-рых случаях для улучшения технологич. свойств смесей (шпрнцуе-мости, способности к формованию) к Б.-с. к. добавляют до 2.5 мае. ч. бутадиен-стирольного сополимера, частично структурированного дивинилбензолом. [c.170]

Исследования, проведенные во ВНИИ синтетического каучука им. Лебедева [563], касающиеся физико-механических и технологических свойств полиизопренового каучука, состоящего на 98—100% из w -формысо структурой 1,4-, показали характерную для этого каучука склонность к реакциям структурирования вследствие наличия (хотя и в незначительном количестве) структур 1,2 и 3,4, значительно большую, чем у натурального каучука, снижение сопротивления разрыву с повышением температуры испытания и меньшее сопротивление износу, особенно при высоких значениях работы трения. С помощью озонирования [562] удалось установить, что звенья 1,4 полиизопрена, находящиеся в г с-форме, связаны только в положении голова к хвосту . [c.646]

Явление набухания каучука в различных растворителях изучалось рядом авторов Отмечено ухудшение физико-механических свойств при набухании резин из полибутадиенового каучукаВыведено уравнение, позволяющее рассчитать предел набухания вулканизата в любом растворителе . Изучалось набухание вулканизированного каучука в растворе гидроперекиси ацетила установлено, что гидроперекись вызывает структурирование полибутадиена, в то время как натуральный каучук в этих условиях подвергается деструкции [c.799]

На рис. 1 (а, б) представлено изменение равновесного модуля по отношению к исходному (Еобл/Ед), скорости химической релаксации напряжения (а/ао) и остаточной деформации при сжатии (е) в результате радиационного старения резин на основе указанных каучуков. Из рисунка следует, что наибольшая скорость структурирования наблюдается у резин на основе найрита, СКБ, СКН, наименьшая — у резин на основе натурального каучука, СКИ-3, СКЭП. Резины на основе ХСПЭ на ранних стадиях до 20-10 сравнительно медленно структурируются, а при дозах выше 30-10 быстро становятся хрупкими. [c.384]

Действительно, давно известно, например, что вальцевание полиизобутиле- М-Ю на, натурального каучука и многих дру- 220 гих полимеров снижает их молекулярный вес (рис. 169), в то время как вальцева- 80 ние натрий-бутадиенового каучука и некоторых других полимеров ведет к их q пространственному структурированию. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология