Полихлоропрен строение

Синтетические каучуки. К синтетическим каучукам относятся изготовляемые в промышленных масштабах полибутадиен, полихлоропрен, бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные сополимеры и ряд других продуктов. Строение молекул этих веществ рассматривается во всех курсах органической химии. [c.420]

Растворы лакокрасочной консистенции можно изготовлять из наиритов различных марок, но за основу гуммировочных составов промышленного назначения в СССР был взят наирит НТ, образующийся при низкотемпературной эмульсионной полимеризации хлоропрена [46, 47]. Этот тип хлоропренового каучука по строению и отчасти по свойствам напоминает натуральную гуттаперчу. Он представляет собой транс-полихлоропрен с периодом идентичности 0,486 нм (в направлении растяжения) [c.104]

Прежде всего следует четко себе представлять, что далеко не все типы каучуков способны кристаллизоваться. Кристаллизоваться могут только каучуки с регулярной структурой цепи. Таковы натуральный каучук и гуттаперча — полиизопрены регулярного строения, — а также синтетический каучук полихлоропрен (неопрен) (см. табл. 1, стр. 95). Большинство других синтетических каучуков не имеет регулярной структуры цепи, например цепи бутадиенстирольного и бутил-каучука содержат разнотипные и нерегулярно расположенные мономерные звенья. [c.112]

Адсорбционное взаимодействие на границе раздела фаз каучук — ОЭА. Полимеризация ОЭА в каучуках приводит к образованию микрогетерогенной структуры с включениями коллоидных размеров. Оценка размеров сетчатых агрегатов отвержденного олигомера в эластомерах методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей дает величины порядка 200 А, что сопоставимо с размерами частиц активных саж. Роль адсорбционных сил особенно очевидна в том случае, когда ОЭА совмещаются с кристаллизующимися каучуками регулярного строения — СКД, НК, полихлоропреном. Структурирование этих эластомеров олигоэфирами приводит к ускорению процессов кристаллизации, что связано с ориентационными явлениями на границе раздела фаз каучук—ОЭА, подобно тому, как это наблюдается при введении обычных наполнителей. [c.249]

По-видимому, отличие а-полихлоропрена от р,- и м-полимеров заключается в том, что а-полимер имеет линейное строение, а х- и со-полимеры — трехмерное. Естественно, что это не обнаруживается при озонировании, так как участки цепи, связывающие макромолекулы, при расщеплении озонидов также дают янтарную кислоту. Те же результаты должны получаться, если связь между молекулами осуществляется с участием кислорода. Трехмерное строение х-поли-мера подтверждается способностью а-полимера при хранении и нагревании переходить в ц-форму. Этот процесс можно замедлить добавлением фенил-р-нафтиламина (неозона). Изменение физико-механических свойств при переходе а-полимера в -полимер аналогично изменениям, происходящим в процессе вулканизации натурального каучука. Обычно а-полихлоропрен вулканизуют без серы. При хранении даже при комнатной температуре он отщепляет хлористый водород. [c.414]

Полихлорвиниловая смола, из которой изготовляют известный антикоррозионный довольно хрупкий материал — винипласт,. не совмещается с полиизобутиленом, но совмещается с родственным ей по строению полихлоропреном, т. е. хлоропреновым каучуком, известным в СССР под маркой наирита. [c.103]

По химическому строению полихлоропрен относится к полимерам, имеющим гране-1,4-конфигурацию. В макромолекуле полихлоропрена содержится до 90% гранс-звеньев. [c.396]

Строение полихлоропрена. По строению полихлоропрен, подобно полибутадиену, относится к ряду гуттаперчи и является транс-изомером Период идентичности в направлении растяже- [c.297]

Полихлоропрен отличается от других каучуков тем, что в его составе большая часть звеньев находится в 1,4-транс-конфигу-рации. Он имеет температуру плавления около 60—70 °С, а температуру стеклования —40 °С. Температурный интервал кристаллизации хлоропреновых каучуков заключен между —30 и 50 °С. Температура максимальной скорости кристаллизации в пределах от О до —10 °С. Наибольшей скоростью кристаллизации обладают каучуки, синтезированные при пониженных температурах, потому что они обладают наибольшей регулярностью строения. Повышение температуры полимеризации приводит к нарушению регулярности и уменьшению скорости кристаллизации. [c.290]

Полихлоропрен. Это вещество, химическое строение которого (—СНг — I = СН — СНг — ) аналогично строению гуттаперчи и каучука, впервые было получе- [c.166]

Полимеризацию хлоропрена проводят эмульсионным методом в присутствии персульфата аммония или натрия при температуре около 40° С. Реакцию прекращают на стадии образования линейного полимера. Дальнейший процесс полимеризации ингибируют добавлением в полимер, например, фенил-р-нафтиламина. Образующийся, полихлоропрен представляет собой пластичный материал, растворимый в галогенпроизводных углеводородов. В линейных макромолекулах мономерные звенья соединены по схеме голова к хвосту (1,4-присоединение). Такое регулярное строение полимера обусловливает его способность к кристаллизации и облегчает процесс ориентации при растяжении. [c.328]

Полихлоропрен, образующийся на первой стадии полимеризации, представляет собой пластичный материал, растворимый в галоидпроизводных углеводородов. В нитевидных макромолекулах мономерные звенья сочетаются по схеме голова к хвосту (1,4-присоединение). Такое регулярное строение полимера придает ему способность к кристаллизации и облегчает процесс ориентации при растяжении. Структура линейных полимеров хлоропрена была установлена методом озонирования. [c.319]

В структуре наирита НТ содержится более 95% звеньев хлоропрена, находящихся в положении 1,4 с /пранс-конфигурацией, по строению напоминающей натуральную гуттаперчу. Это означает, что в наирите НТ меньше лабильных атомов хлора, стоящих у третичных атомов углерода. Поэтому он обладает меньшей скоростью вулканизации по сравнению с полихлоропреном, полученным полимеризацией хлоропрена при более высоких температурах. [c.164]

Для высокоэластического состояния наиболее характерными надмолекулярными образованиями являются фибриллярные структуры пачки, полосатые структуры, фибриллы, ленты. Даже процессы кристаллизации, протекающие в этих первичных образованиях, мало сказываются на эластических свойствах материала. Эластичность полимеров существенно снижается при образовании сферолитов. Так, полихлоропрен, обладающий высокой степенью кристалличности, проявляет и высокоэластические свойства, так как в нем не образуются надмолекулярные структуры типа сферолитов. В то же время пленки полиэтилена, состоящие преимущественно из сферолитных структур, эластичностью не обладают. Нарушение регулярности строения макромолекул путем, сополимеризации этилена с винилацетатом (около 14 мол.%) приводит к изменению характера надмолекулярных структур сферолиты исчезают, основными становятся фибриллярные образования, и пленки приобретают-эластичность. [c.69]

Изучение строения полихлоропренов показывает, что большая часть звеньев в полимерной цепи имеет 1,4-транс-конфигурацию (92—95%). Остальные звенья имеют строение 1,2 или 3,4 [c.457]

Все типы и сорта полихлоропрена, конечно, имеют те или иные отличия в поведении и свойствах, но эти отличия не настолько велики, чтобы нельзя было говорить о полихлоропрене вообще. Полихлоропрен по структуре ближе всего подходит к натуральному каучуку и имеет вид длинной цепи, полученной путем соединения молекул хлоропрена в положении 1,4. Повидимому, в строении полихлоропренов меньше неправильностей, чем у других синтетических каучуков, и потому более вероятным представляется симметричное соединение мо-лекул [15]. [c.342]

Известно, чтй ряд каучуков при серной вулканизации Дак)Т ненаполненные резины с высокой прочностью. Это —каучуки регулярного строения, способные к кристаллизации НК, синтетический полиизопрен с высоким содержанием г ис-1,4-звеньев, некоторые типы этилен-пропилен-диеновых каучуков, транс-полипентена-мер, полихлоропрен и др. При растяжении резин на основе этих каучуков образуются микрокристаллиты, которые играют роль полифункциональных узлов сетки по-видимому, их действие сходно с действием частиц активного наполнителя. Действительно, нарастание напряжения при растяжении резин, полученных на основе кристаллизующихся каучуков, происходит быстрее, чем при растяжении резин на основе аморфных каучуков, имеющих равную плотность узлов вулканизационной сетки [35]. [c.85]

Полихлоропрен, образующийся на первой стадии полимеризации, представляет собой пластичный материал, растворимый в галоидопроизводных углеводородов. В цепи нитевидных макромолекул мономерные звенья сочетаются по схеме голова к хво-сту > —4-присоединение). Такое регулярное строение полимера придает ему способность к кристаллизации и облегчает процесс ориентации при растяжении. Структура линейных полимеров хлоропрена была установлена методом озонирования. При озонировании в реакцию вступают двойные связи, которые не принимали участия в первой стадии процесса полимеризации. При увланснении образующегося озонида происходит его разложение по местам присоединения озонидных групп. [c.280]

СН2 = СН—С=С—СН = СНг. В его присутствии при полимеризации хлоропрена образуется полихлоропрен пространственного строения, который плохо растекается и растворяется, что осложняет его переработку в изделия. Поэтому для получения полихлоропрена высокого качества необходима тщательная очистка моновинилацетилепа от примесей. [c.46]

По отношению к минеральным маслам и бензину, состоящи.м в основном из предельных углеводородов, неустойчивы неполярные полимеры. Даже при пространственном строении они набухают в этих средах. Поэтому природный каучук, синтетический полиизопрен, полибутадиен, бутадиен-стирольные каучуки являются немасло- и небензостойкими каучуками. Из них нельзя изготовлять изделия, эксплуатируемые в среде масла или бензина. Очевидно, для этих целей следует применять каучуки (и вообще полимеры), содержащие полярные группы. К числу масло- и бензостойких каучуков относятся полихлоропрен и бутадиен-нитрильные каучуки. Устойчивость последних к маслам повышается с увеличением содержания нитрильных групп. Высокой масло- и бензостойкостью обладают поливиниловый спирт и политетрафторэтилен, не растворяющийся и не набухающий ни в одном растворителе. [c.318]

X Л О р О п р е н О В ы й каучук во многих отношениях отличается от натурального, а также от бутадиенового. Так, еще не вулканизированный он более плотен, что очевидно объясняется частично сетчатым строением. Это одновременно обусловливает особую стойкость его к действию растворителей. Для растворения полихлоропренов применяют такие вещества, как окись этилена, тетрагидрофуран, диоксан и т. д. Газопроницаемость хлоропрено-вого каучука значительно меньше, чем натурального . [c.146]

Влияние пластификаторов на кристаллизацию в первую очередь определяется химическим строением пластификатора. При изучении влияния пластификаторов на кристаллизацию объектом исследований в большинстве работ служил полихлоропрен. Так, Кеттон указывает, что пластификаторы сложноэфирного типа не препятствуют процессу кристаллизации. Показано , что бутилолеа 1 ускоряет процесс кристаллизации пропорционально количеству введенного пластификатора. По данным Вольфа , эфиры фталевой кислоты (дибутилфта-лат, диоктилфталат) и эфиры фосфорной кислоты являются замедлителями кристаллизации. [c.144]

Полиоксипропилен (кристалличность) Поливинилхлорид (строение) Полихлоропрен (разветвленность) Полиэтиленимин (развотвленность) Поли-(К) (8)-4-метилгексен-1 (оптическая активность) [c.314]

Полихлоропреи, молекулярную массу которого регулируют меркаптаном, че содержит в цепи полисульфидных связей и не требует созревания. В промышленности широко применяется комбинированное регулирование молекулярной массы (серой и меркаптанами вместе). Каучук из латекса выделяют коагуляцией уксусной кислотой. Товарные марки хлоропренового каучука состоят почти полностью из растворимой а-модификации. Для предохранения от нежелательного образования нерастворимого ю-по-лихлоропрена в полимеризующуюся смесь добавляют Ы-нитрозо-дифениламин или другие ингибиторы. Средняя молекулярная масса хлоропренового каучука, полученного в присутствии серы, составляет (10—17) 10 . При регулировании меркаптаном получают более высокомолекулярный каучук— (18—20) 10 . Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение каучука зависят от температуры полимеризации, природы регулятора и условий созревания [73]. По данным озонирования и инфракрасных спектров в полихлоропрене содержится 0,5—0,7% мономерных звеньев 1,2-и 0,5—1,2% звеньев 3,4-. До 96% мономерных звеньев соединены в положении 1,4, причем преимущественно в положении транс-1,4. Содержание звеньев цис-1,4 в зависимости от температуры полимеризации колеблется в пределах 5—13%. Вследствие регулярного строения цепей полихлоропреи относительно легко кристаллизуется при хранении и растяжении. [c.109]

По стойкости к окислению вулканизованные каучуки, полученные с помощью одной и той же вулканизующей системы, располагаются в ряд 1(ыс-полиизопрен<цыс-полибутадиен< бутадиен-сти-рольные сополимеры< полихлоропрене бутадиен-нитрильные кау-чуки<бутилкаучук<полисилоксан. Сравнение строения полибутадиена с полиизопреном позволяет понять причину различной скорости их окисления. Двойная связь снижает плотность электронного облака у а-метиленового атома углерода, именно поэтому полибутадиен относительно трудно окисляется. [c.349]

Виды полимеров хлоропрена и их строение. Благодаря наличию в молекуле хлоропрена атома хлора полимеризация этого соединения протекает значительно быстрее, чем полимеризация бутадиена. При комнатной темперагуре вся масса жидкого хлоропрена в течение 10 дней превращается в нерастворимый, эластичный продукт, обладающий сопротивлением разрыву до 140 кг/см-. Этот продукт носит название уу-полихлоропрена. Свойства -полихлоропрена несколько вариируют в зависимости от условий полимеризации. Так, если полимеризацию вести при температуре выше 45", то образуется продукт с прочностью ие более 60 кг/см-. При растяжении -полихлоропрен дает фазер-рентгенограмму. Физико-механические свойства и-полихлоро-прена позволяют сравнивать его с ненаполненным вулканизатом натурального каучука. [c.384]

Результаты озонирования не указывают на какое-либо различие а структуре а- и М -полихлоропренов. Поэтому считают, что строение цепей обоих видов полимеров хлоропрена одииа ово. Различие между а- и, и-полихлороиреном, очевидно, состоит в то(М, что а-полихлоропрен построен из линейных молекул, в то время как в х-полихлоропрене эти молекулы или очень разветвлены, или же эта фракция полихлоропрена представ.дяегг собой пространственный полимер, в котором полимерные цепи в отдельных местах соединены поперечными связями. Природа этих поперечных связей не выяснена возможно, что е образовании нерастворимого -полихлоропрена принимает участие кислород. [c.385]

По химическому строению полихлоропрен относится к полимерам, имеющим транс-1,4-конфигурацию. В макромолекуле лолихлоропрена содержится до 90% транс-звеньев. [c.342]

Предпринимались попытки предсказать КИ, характеризующий горючесть пленкообразователя, на основании его строения. Эмпирическое уравнение (1.11) связывает КИ со склонностью полимеров к коксообразованию. Но оно, к сожалению, неприменимо к полимерам, содержащим элементы-ингибиторы газофазных реакций. Это естественно, так как линейная зависимость КИ=/(КО) учитывает лишь влияние коксования, т. е. реакций в К-фазе, на горючесть. Коксовые остатки можно рассчитать по методу инкрементов [43], но для многих полимеров, склонных к коксообразованию (например, полиакрилонитрил), а также карбонизующихся за счет отщепления боковых групп с возникновением ненасыщенных фрагментов с дальнейшим сшиванием (ПВХ, поливинилиденхлорид, полихлоропрен, поливиниловый спирт и др.) инкременты неизвестны. [c.51]

Сополимеризацией ВДХ с другими ненасыщенными соединениями синтезируют сополимеры, цепи которых содержат подряд не более 2—3 звеньев —СН —СС12—, чередующихся со звеньями сомономеров. Нарушение регулярности строения макроцепи полимера приводит не только к уменьшению его склонности к дегидрохлорированию, но и к улучшению растворимости. Вследствие этого на основе сополимеров ВДХ получают лаки с сухим остатком более 50 %. Среди данных пленкообразователей традиционно выделяют сополимеры с винилхлоридом. Так, в нашей стране достаточно широкое применение получил сополимер ВХВД-40, изготовляемый на основе продуктов эмульсионной сополимеризации винилхлорида и ВДХ (60 40) в водной среде. Покрытия на его основе отличаются морозо- и химической стойкостью, а также более высокой эластичностью и лучшей адгезией по сравнению с аналогичными перхлорвиниловыми покрытиями, вследствие чего сополимер ВХВД-40 можно применять без пластификаторов. Известен во дно дисперсионный окрасочный состав ЛСП-98 [138, с. 54], полимерная часть которого включает сополимер винил- и винилиденхлорида СВХ-1 и полихлоропрен. При его нанесении на деревянные конструкции формируется защитная пленка, содержащая более 40 % хлора, которая сама по себе относится к трудногорючим материалам и препятствует распространению огня по поверхности древесины. [c.92]

Высокая температура максимума tg б диметилциклогексилфталата (- -6° С) свидетельствует о малой подвижности молекул этого пластификатора. Молекулы дибутиладипата, имеющие линейное строение, наоборот, очень подвижны. В сополимере стирола и акрилонитрила высокий дипольный момент групп СК способствует увеличению межмолекулярных связей. По сравнению с поливинилхлоридом полихлоропрен содержит в два раза меньше диполей С—С1, чем объясняются и более низкие значения максимума tgб. Если приготовить из выбранных четырех полимеров и четырех пластификаторов 16 возможных смесей состава 70 30, то температура максимума tgб находится на кривых между температурами максимумов tgб полимера и tgб пластификатора. [c.373]

В зависимости от условий полимеризации полимер является либо вязким либо твердым эластичным веществом и весьма напоминает каучук. По своему строению он, подобно полибутадиену, относится к ряду гутаперчи и является транс-изомером (рис. 187).Полихлоропрен имеет молекулярный вес 100 ООО—300 ООО. Он более устойчив к действию углеводородов (бензин, масло), чем каучук. Удельный вес его 1.27. Размягчается при 70—90°. На рис. 188 и 189 показана рентгенограмма хлоро-прена. [c.412]

Кислородостойкость полихлоропрена и особенно полифторопре- на значительно выше стойкости полибутадиена. Процесс окисления полихлоропрена в отличие от процесса окисления полиизопрена или полибутадиена сопровождается отщеплением хлористого водорода, что способствует протеканию последующих процессов окисления и структурирования полимера. В результате этих реакций полихлоропрен приобретает сетчатое строение. Дальнейшая диффузия кислорода в полимер затрудняется, и окисление полихлоропрена заканчивается, хотя в нем остается еще много не вступивших в реакцию двойных связей. Скорость окисления резко снижается, как только количество кислорода, поглощенного полихлоропреном, достигнет 0,35—0,40 моль на одно элементарное звено полимера. Повышение температуры до 100° С не вызывает заметного изменения степени окисления полимера, но увеличивает скорость этoгo процесса. [c.333]

Типы и свойства хлоропреновых каучуков. Полимеризация хлоропрена в присутствии инициаторов радикального типа может привести к образованию полимеров трех видов. При самопроизвольной полимеризации хлоропрена получается со-полимер, представляющий собой сильно структурированный полихлоропрен. При инициированной полимеризации в отсутствие регуляторов длины цепи, особенно при достижении высоких степеней превращения мономера, получается ,1-полихлоропрен — слабо структурированный полимер, обладающий свойствами вулканизованной резины. При использовании регуляторов полимеризации может быть получен линейный а-полихлоропрен. Этот полимер хорошо растворим в соответствующих растворителях, обладает достаточно высокой пластичностью, что пшволяет легко формовать изделия из него при переработке полимера. а-Полихлоропрен представляет наибольший практический интерес, и большинство хлоропреновых каучуков обладают линейной структурой. Строение полимерных цепей (Й-, р,- и а-полихлоропренов одинаково, различие состоит только в количестве межмолекулярных химических связей. [c.457]

Размер сферолитов, образующихся в резинах, зависит от плотности поперечных связей. Например, в полихлоропренах с малой концентрацией поперечных связей преобладают крупные, четко сформированные сферолиты с диаметром до 1 мкм. При более высоких плотностях поперечных связей структура оказывается мелкосферо-литной. Сферолиты являются наиболее дефектными кристаллическими структурами полимеров, и с увеличением размеров сферолитов дефектность их строения повыщается. [c.47]

Большая часть звеньев в полимерной цепи присоединена в положении 1,4. Так, при температуре полимеризаций 40 °С количество 1,4-звеньев составляет 96,8% (из них 1,4-гранс-звеньев — 86,8%), а 1.,2- и 3,4-звеньев — по 1,6 /о- С понижением температуры полимеризаций увеличивается содержание 1,4-г/7анс-звеньев, при этом возрастает склонность каучука к кристаллизации за счет большей регулярности строения макромолекул. Средняя молекулярная масса полихлоропрена, регулированного серой, ЮбООО—170000, при регулировании меркаптаном получают более высокомолекулярный полихлоропрен (средняя молекулярная масса 180000—200 000). Полихлоропрен характеризуется узким молекулярно-массовым распределением. [c.384]

Хлоропреновые каучуки. В отношении вулканизации неопрен занимает совершенно особое место среди синтетических каучуков. Для вулканизации он не требует серы. При 30° а-полихлоропрен теряет свою пластичность и полностью превращается в м-полихлоропрен в течение приблизительно 48 часов. При 130° подобное же превращение завершается за 5 минут. Это превращение соответствует вулканизации натурального каучука. а-По-лихлоропрен имеет строение линейного полимера, а н-полихлоро-прен — пространственного. Сера для этого превращения не нужна, а если она в системе и имеется, то не принимает участия в процессе. Кинетика изменения свойств полихлоропрена при вулканизации изображена на рис. 209 [10]. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология