ацилирование расщепление

Ацилирование солей карбоновых кислот с последующим расщеплением [c.431]

Полученные путем алкилирования или ацилирования замещенные ацетоуксусные эфиры представляют интерес не столько сами по себе, сколько как исходные вещества для дальнейших превращений. Главными их реакциями являются кетонное и кислотное расщепление. Рассмотрим их прежде всего на примере самого ацетоуксусного эфира [c.271]

Доказательством обратимости процесса ацилирования служит расщепление 2-метил-4-оксиацетофенона при действии горячей серной или фосфорной кислоты с образованием л(-крезилацетата. [c.305]

Алкилированные или ацилированные кетоенолы при гидролизе ведут себя подобно исходным веществам, а именно производные малонового эфира после гидролиза могут быть подвергнуты декарбоксилированию производные или аналоги ацетоуксусного эфира могут быть подвергнуты кетонному, кислотному и эфирному расщеплению производные -дике-тонов могут быть гидролизованы на кислоту и кетон. В дальнейшем будут приведены примеры указанных реакций для отдельных типов соединений. [c.611]

С-Ацильные соединения ацетоуксусного эфира служат исходными веществами для синтезов высших -кетоэфиров, получаемых сложноэфирным расщеплением. Для этих целей можно использовать ацилированные эфиры без дополнительной очистки. [c.166]

Заслуживает упоминания интересный пример образования простого эфира из сложных эфиров бензойной кислоты. В этом случае преобладающей реакцией, несомненно, является ацилирование аниона, но, так как эта реакция обратима, продукт, который должен был бы получиться в результате этой реакции, не выделяется. Поэтому становится заметной более медленная реакция алкильного расщепления [38] [c.331]

Расщепление ацеталя до альдегида Фотоприсоединение 1,3-дикарбо-нильного соединения к олефину Ацилирование циклического полуацеталя [c.620]

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

СКОЛЬКО стадий образование азлактона, катализируемое основанием С-ацилирование, расщепление до [З-кетокислоты с декарбоксилированием [4]. Стеглих и Хофле [21 сообщают, что Д. значительно превосходит пиридин при ацилировании промежуточных 5-оксазолонов в 4-ацил-5-оксазолоны ацилирование осуществляется при комнатной температуре в течение нескольких минут. Д. также ускоряет стадию декарбоксилирования. Используя этот катализатор, можно проводить реакцию Дакина — Веста при комнатной температуре в течение 30 мин. [c.84]

При pH 7, 25°С константа скорости этой реакции (200 мин ) сравнима с константой для расщепления /г-нитрофенолята а-химотрипсином (180 МИН ). Стадией, определяющей скорость реакции, является ацилирование (/гг). В первом приближении это удовлетворительная модель для имитации образования промежуточного ацилфермента, хотя Н1з-57 в а-химотрипсине действует как общеосновной — общекислотный, а не нуклеофильный катализатор. [c.226]

Лпазы, катализирующие расщепление связи углерод—кислород (КФ 4.2), могут приводить к-деполимеризации полисахаридов (полисахарид-лиазы, КФ 4.2.2) путем отнятия молекулы спирта от мономерных звеньев. Изомеразы в ряде случаев катализируют перегруппировки 8—5-связей в белках (КФ 5,3.4). Наконец, лигазы (синтетазы) катализируют ацилирование транспортных РНК соответствующими аминокислотами (1<Ф 6,1.1) и восстанавливают разрушенные фосфодиэфирные связи в нуклеиновых кислотах (КФ 6.5). [c.7]

Ацилирование соединений, содержащих активный водород, с последующим расщеплением 10-112. Восстановление р-кетосульфоксидов [c.431]

Новый путь получения оз,ш-дикарбоновых кислот, описанный Х 10-нигом (1959), заключается в конденсации циклогексанона с вторичным амином, например морфолином, и ацилировании образующегося енамина при помощи хлорангидрида себациновой кислоты. После кислотного гидролиза (применяемого для удаления енаминной группы), расщепления кольца и восстановления гидразином и щелочью в три-этаноламине получают м.со-докозандикарбоновую кислоту [c.67]

Эфирное расщепление ацилированных производных ацетоуксусного эфира ведут или аммиачным методом, т. е. действием водного или спиртового раствора аммиака на ацилированный ацетоуксусный эфир, или же действием спиртового раствора алкоголята (на 1 моль исходного эфира 25 г натрия и 700 мл метанола в течение 10 часов при комнатной темпера-туре) . Ацильные производные метилового эфира ацетоуксусной кислоты легче отщепляют ацетильную группу под действием метилата натрия, а этиловые эфиры—под действием аммиака. Так, бензоилуксусный эфир образуется из бензоилацетоуксусного эфира в результате реакции, протекающей 12 часов при 0° в присутствии 5%-ного спиртового раствора аммиака с добавкой 1% воды. Выход—68% от теоретического. [c.621]

В трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, смешивают 0,1 моля енамина, 0,12 моля высушенного иад натрием триэтиламина и 150 мл сухого бензола. Нагревают на водяной бане до 35 °С и медленно прибавляют по каплям 0,12 моля хлорангидрида карбоновой кислоты. Оставляют еще на 1 ч при 35 °С -и затем иа ночь при комнатной температуре. Добавив 50 -мл 20%-ной соляной кислоты, кипятят при перемешивании 30 мин с обратным холодильником. После этого во ный слой отделяют, а органический промывают водой до нейтральной реакции. Добавляя разбавленный раствор NaOH, устанавливают в водном слое pH 5—6 и дважды извлекают бензолом. Соединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия, отгоняют бензол, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию в широком интервале температур. Для кислотного расщепления можно использовать полу ценные ацилированные кетоны и без дальнейшей очистки. [c.106]

Среди очень важных в препаративном отношении методов создания новых С—С-связей сложноэфирная конденсация занимает особое глесто, поскольку образующиеся р-дикарбонильные соединения и их аналоги представляют собой вещества с тремя функциями. Поэтому из них можно получить множество других соединений, используя превращения кетогруппы [восстановление, см. разд. Г, 7.1.8.1 образование енаминов, см. схему (Г. 7.10в), реакции метиленовой группы (присоединение по Михаэлю, см, разд, Г. 7.4.3 ацилирование, см. разд. Г, 7.2.7 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г, 7.2.9) и карбоксильной группы (омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.60) образование амидов, см, разд. Г, 7.1.5,2]. [c.164]

В а-ацил-р-кетоэфирах, получаемых ацилированием эфиров, р-кетокислот, имеется одновременно группировка р-дикетона и р-кетоэфира. Из сказанного выше ясно, что кислотное или сложноэфирное расщепление в этом случае всегда идет с расщеплением р-дикетонной системы связей. При действии спиртового раствора алкоголята (или едкой щелочи) образуется р-кетоэфир, который на холоду не подвергается дальнейшим изменениям и может быть легко выделен (эфирное расщепление по Хунсдикеру) [c.168]

Диазоалканы нельзя получать диазотированием первичных алифатических аминов, поскольку в молекулах последних нет активированного а-водородного атома, так что образовавшийся ал-килдиазониевый ион быстрее распадается с выделением азота, чем депротонируется до диазоалкана. Поэтому для получения таких диаз соединений приходится прибегать к обходному пути нитро-зируют ацилированный первичный алифатический амин и ацил-нитрозоалкилвмин подвергают щелочному расщеплению [c.247]

Расщепления кетона можно избежать, применяя для ацилирования либо бензилацетоацетат с последующим гидрированием бензилового эфира (пример в.4), либо /ирет-бутилацетоацетат с последующим кислотным гидролизом тргт-бутилового эфира (пример в.б). [c.163]

Общие пром. методы синтеза К.-каталитич. окисление насыщ. углеводородов и олефинов кислородом, а также дегидрирование и окислит, дегидрирование вторичных спиртов. К. синтезируют тагже окислит, расщеплением третичных 1,2-гликолей действием РЬ(ОСОСНз)д или HIO4, пиролизом Са- или Ва-солей карбоновых к-т, пропусканием паров к-т над оксидами Со или Th, взаимод. эфиров илн ортоэфиров карбоновых к-т и ацилгалогенидов с реактивами Г риньяра или кадмийорг. соед., ацилированием арома-тич. соед. (р-цня Фриделя-Крафтса), гидролизом геминальных дигалогенидов и др. [c.378]

Осн. побочные процессы - ковденсация карбонильных соед. и декарбоксилирование. Считается, что первоначально в Х.р. имеет место енолизация одной из оксо-фупп эфира, а затем происходит расщепление молекулы. Ацилирование 2-ацетоуксусного эфира в сочетании с расщеплением по Хунсдиккеру широко используют в препаративной практике для получения эфиров высших 3-оксокарбоно-вых к-т. [c.325]

Среди новых удачных примеров использования коммерческих внеклеточных липаз микроорганизмов следует отметить эффективное кинетическое расщепление рацемического производного г мс-2-оксипипиколиновой кислоты (1) путем его ацилирования [c.440]

Расщепление тиокеталя солью рту-ти с аллильной перегруппировкой Нуклеофильное ацилирование а,р-ненасыщенного кетона 2-литий- [c.599]

Тетраалкилсилан из реактива Гриньяра и триалкилхлорсилана Расщепление аллилсилана ацилированием хлорангидридом кислоты Число стадий 4 Общий выход 35% [c.600]

Расщепление лактона действием 80С12 Ацилирование амина Синтез хинолина по Мету-Кону [c.620]

Для повышения специфичности расщепления сложноэфирной связи по сравнению со специфичностью кислотного гидролиза Эллиот ацилировал свободные аминогруппы при pH 5. В результате обработки ацилированного белка 0,01 и. щелочью при комнатной температуре в течение 1,5 час значительно увеличивается количество диализуемого азрта, что согласуется с гидролизом эфирной связи с образованием смеси ацетил- или формилсерилпептадов. От этих пептидов ацильные группы были отщеплены обработкой на холоду раствором хлористого водорода в метаноле окисление перйодатом продукта реакции позволило установить, что из общего числа остатков серина в цепи 62% составляют концевые свободные остатки. Описанные выше реакции, которые Эллиот [96] использовал для селективного расщепления Пептидных цепей по остаткам серина и треонина, протекают по следующей схеме [c.219]

Многие реакции циклических ацеталей и кеталей с участием кислотных реагентов могут быть проведены в пиридине примерами таких реакций являются ацилирование п-толуолсульфохлоридом [566] или метан сульфохлоридом [567] дегидратация хлористым тионилом [568] или хлорокисью фосфора [569] циклодегидратация под влиянием фосфорного ангидрида [570] гидроксилирование тетраокисью осмия [566] расщепление гликолей йодной кислотой [566]. [c.263]

Деамниирование первичных алифатических аминов с превращением в сложные эфиры через стадии ацилирования, нитрозирования и термического расщепления получило название реакции УАИТА [c.138]