Бензохинон Бензохинон

Хиноны обладают многими химическими свойствами кетонов. Ойи легко восстанавливаются до двухатомных фенолов, димеризуются под влиянием УФ-облучения, образуют оксимы и т. д. Их тг-система менее термодинамически устойчива, чем бензольная. Поэтому во многих реакциях они стабилизируются, переходя в производные аренов. Особенно это касается о- и и-бензохинонов. Бензохинон присоединяет спирты, амины, кислоты НХ и др. в [c.479]

Несмотря на относительную легкость получения бензохинона прямым окислением бензола, на практике ни в лаборатории, ни в промышленности эта реакция не находит применения . Препятствием к этому является, видимо, недостаточный выход целевого продукта. Возможности же совершенствования такого метода получения бензохинона путем улучшения каталитической избирательности процесса, конечно, далеко не исчерпаны. [c.356]

При наличии в молекуле хинона двух или более заместителей важен не только их характер, но и взаимное расположение. Напр., значение Е° для гидрохи-нона-1,2 выше, чем для гидрохинона-1,4. Бензольное кольцо, конденсированное с циклом и-бензохинона (нафтохинон), уменьшает энергию системы и ослабляет сопряжение в хинонном цикле вследствие включения одной двойной связи в ароматич. сопряжение. В еще большей степени этот эффект проявляется в молекуле антрахинона. Поэтому в ряду и-бензохинон, нафтохинон- , 4, антрахинон-9,10 наименьший нормальный потенциал имеет антрахинон. Дифенохинон, у к-рого сопряженная хиноидная система включает оба кольца, характеризуется высоким значением Е° и является намного более сильным окислителем, чем и-бензохи-нон. Высокие значения нормального потенциала характерны также для о-хинонов. Аналогичное влияние заместителей наблюдается и в др. органич. окислительно-восстановительных системах, напр, на основе красителей. [c.215]

Бензохиноны. Родоначальник хинонов был впервые получен в 1838 г. А. А. Воскресенским. Он представляет вещество строе-Н1 я (а), генетически связанное с п-диоксибензолом (гидрохиноном, стр. 164), и поэтому его называют п-бензохиноном. [c.251]

Рентгеноструктурное исследование бензохинона показывает. что расстояние для ординарных связей С—С здесь равно 1.50 А, а двойных 1,32 A (у бензола все расстояния С—С равны 1,39 к). Таким образом, у бензохинона нет обычного бензольного кольца. [c.195]

Очень характерной для синего углеводорода является реакция с хинонами. Так, при смешении его ксилольной суспензии с бензохиноном наступает немедленное обесцвечивание и образование слабожелтого кристаллического продукта, который обладает значительной устойчивостью, так, как при нагревании до разложения не распадается на свои компоненты. Строение его Клар выражает формулой V. При замене бензохинона хлоранилом образуются два вещества желтое, по своему составу аналогичное продукту из бензохинона, и коричнево-красное, отличающееся от первого большим содержанием воды и большей устойчивостью. Клар придает ему формулу строения VI, хотя и не считает ее окончательно установленной [c.353]

К суспензии о-бензохинона в 200 мл воды, предварительно охлажденной до 0°, при перемешивании прибавляют раствор пирогаллола в 70 мл воды (15 мин, 0—5°) при этом выделяется СО и через 2 час избыток о-бензохинона восстанавливают гидросульфитом. Продукт [c.131]

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА РЕАКЦИЮ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА К БЕНЗОХИНОНУ [100, 101] [c.435]

Реакция взаимодействия циклонентадиена с бензохиноном идет по уравнению. [c.435]

Хиноны образуют обширную группу диенофилов, активированных карбонилом [14], и часто реагируют с диенами при весьма мягких условиях. Так, например, п-бензохинон реагирует с бутадиеном в бензольном растворе при комнатной температуре, давая количественный выход продукта [28], а при 100° в реакцию вступает второй моль бутадиена с тем же успехом [5] [c.177]

При обработке природного каучука на вальцах в присутствии воздуха небольшие количества кислорода реагируют с каучуком с обрывом молекулярных цепей, что сопровождается уменьшением среднего молекулярного веса и соответственно понижением вязкости. Этого изменения но наблюдается или же оно происходит в очень ограниченной степени, если вальцевать каучук в атмосфере азота [3, 39]. Под воздействием разрывного усилия, приложенного к жесткому каучуку, молекулы моя но разрывать при обычной температуре. Осколки полимера могут вновь соединяться, в присутствии же кислорода они соединяются с последним. В атмосфере азота бензохинон и некоторые другие вещества также присоединяются к каучуку, при этом снижаются средние значения молекулярного веса и вязкости. [c.217]

Нитрозирование. Реакция нитрозирования дифенилолпропана протекает на холоду при добавлении 2 г-экв нитрита натрия в среде уксусной кислоты и приводит к образованию монооксима п-бензо-хинона . При этом, так же, как и при азосочетании, расщепляются связи оксифенильных остатков с четвертичным углеродным атомом и кроме монооксима п-бензохинона образуются ацетон и вода [c.17]

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

СН-СО бензохинон, СО, СО2, малеиновый ангидрид, Н,0, гудроны [c.183]

В этой системе гидрохинон может быть заменен бензохиноном, реакция которого с сульфитом натрия протекает мгновенно. Сульфит натрия частично может окисляться гидроперекисью до сульфата натрия с образованием неустойчивых промежуточных продуктов. [c.139]

Такая протяженная делокализованная структура называется хиноидной структурой это название происходит от бензохинона, соединения с желтой окраской, имеющего структуру [c.307]

До сих пор еще не удавалось осуществить прямое окисление бензола в фенол из-за быстрого окисления фенола в малеиновый ангидрид. Так, при 500° С на катализаторе Сиз(Р04)2 был получен выход 63% при степени превращения 2,5% [1501, но гомогенная реакция приводит к аналогичным результатам при чуть более высокой температуре [1511. Мы уже указывали, что при реакции бензола на катализаторах У—Мо—О при низких степенях превращения образуется бензохинон так, при степенях превращения ниже 2% были найдены [c.175]

Антиокислительной добавкой к маслам может служить бис-2,5-алкилтио-п-бензохинон [c.33]

В патентной литературе имеются сведения о применении производных п-бензохинона в качестве ингибиторов окисления смазочных масел. Так, для повышения стойкости к окислению синтетических масел типа сложных эфиров предусматривается [пат. США 3328301] введение в качестве антиокислителя 2,5-дизамещенного тио-п-бензохинона [c.177]

Для ИХ получения пользуются теми же методами, которые применяются для получения бензохинонов. а-Нафтохиноя получается из нафталина или, еще легче, из 1,4-диокси- и 1-окси-4-аминонафталина при окислении хромовой кислотой. Это соединение похоже иа п-бензо-хи[юн. Подобно п-бензохинону оно окрашено в желтый цвет, перегоняется с водяным паром и обладает резким запахом т. пл. 125°. [c.714]

Что касается окисления бензола до бензохинона, то такая реакция отмечалась многими химиками [268, 275, 276], применявшими в качестве катализаторов окислы ванадия, марганца и других металлов и преследовавшими цель довести окисление бензола до малеиновой кислоты. Однако нельзя утверждать, что бензохинон является промежуточным продуктом при образовании малеиновой кислоты. На ооновании изучения механизма окисления бензола показано, что образование СО, СОг и малеинового ангидрида происходит параллельными путями это же относится и к бензохино ну. Вероятнее всего, у Залькинда [268], например, реакции окисления бензола проходили по схеме [c.356]

Хотя обы шо диеновый синтез легко протекает в мягких условиях, интересно рассмотреть возможносте> повышения скоростей реакций в наименее активных системах под влиянием катализатора. До недавнего времени не представлялось возможным оказывать заметное влияние на скорость реакции Дильса —. 4льдера [626, 637]. Так, было показано, что система циклонентадиен — и-бензохинон лишь слабо реагирует на присутствие толуо.теульфоновой или иодуксусной кислоты, пиридина, иода или кислорода. Ряд галогенированных уксусных кислот проявляет низкую каталитическую активность в реакции димеризации циклонентадиена и при его присоединении к /г-бензохинону 636]. [c.569]

В работе [146] была изучена скорость оксимирования 2-К- и З-К -замещенных 1,4-бензохинон-1-оксимов (2-К, 3-К =С1, Н Н, С1 Вг, Н Н, Вг СНз, Н Н, СНз С1, С1). При этом было установлено, что, независимо от характера заместителя, З-К-монозамещенные оксимируются медленнее, чем те же 2-К-производные. 23-Днхлорзамещенный 1,4-бензохинон-1-ок-сим реагирует медленнее всего, со скоростью, близкой к скорости оксимирования 3-хлор-1,4-бензохинон-1-оксима. Полученные результаты указывают на значительную роль пространственных факторов в реакции оксимирования карбонильной группы, что в общем-то не удивительно, так как аналогичная закономерность известна для кетонор. Детальное исследование механизма оксимирования бензохинонов не проводилось. Однако имеющиеся сведения о механизме оксимирования кетонов и [c.78]

Бензохинон. Прокипяченную для удаления растворенного кислорода воду охлаждают приблизительно до 80°, после чего в ней растворяют надлежащее количество мелко растертого хинона. Слегка теплый раствор наливают в бюретку. Он устойчив довольно долго, но постепенно разлагается. Хинон не рекомендуется применять для титрования щелочных растворов, так как он в них крайне неустойчив и может разложиться прежде, чем добавленное его количество вполне смешается с раствором. Для кислых растворов бензохинон является наиболее подходящим окислителем. Он имеет еще то преимущество, что нё подвергается сверхокислению в тех случаях, в которых Г-форма редокс-системы с заметной скоростью сверхокисляется и, повидимому, необратима. С другой стороны, следует осмотрительно применять этот в других отношениях очень хороший реактив вследствие его способности вступать в различного рода реакции. [c.435]

Изучение ингибирования реакции окисления показало, что при окислении в жидкой фазе самым сильным ингибитором является фенол, при ш елочном окислении в эмульсии сильнее действует /1-бензохинон [267], так как фенолят натрия ингибирует значительно слабее, чем фенол. Кроме того, очень сильно затормаживают окисление изонропилтиофен, гидроксикислоты (папример, гидрокси-бензойные кислоты) [273], ос-метилстирол [275], ацетофенон, 2-ме-тил-2-фенилоксиран [290]. В начале реакции ингибиторы действуют сильнее, чем позже, когда уже образуется достаточное количество КМГП [274]. [c.278]

Органические акцепторы электронов — я-кислоты [н-бензохи-нон, тетрахлор-п-бензохинон (п-хлоранил), трихлор- и трифторук- [c.102]

Гидроперекись — гидрохинон — восстановители [2]. При взаимодействии гидроперекиси кумола с гидрохиноном возникают свободные радикалы гидроперекиси, инициирующие реакцию полимеризации, и бензохинон, тормозящий эту реакцию. Для устранения ингибирующего действия бензохинона применяются сульфит натрия и аммиак, восстанавливающие бензохинон до гидрохинонсульфо-. кислого натрия и сложную смесь образующихся веществ при действии аммиака. Гвдрохвноксульфокиглый натрий способен окисляться гидроперекисью. Механизм действия этой обратимой системы можно представить в виде схемы [c.139]

Стопперы полимеризации должны быть высокоэффективными, применяться в малых количествах, легко удаляться из каучука, не должны быть токсичными, окрашивать каучук и ухудшать его свойства. Весьма ценной является способность ингибитора одновременно обрывать процесс полимеризации и устранять свободные радикалы инициатора, разрушать имеющиеся перекисные соединения. К стопперам относятся соединения, реагирующие с полимерной цепью с большей скоростью, чем мономер гидрохинон, переходящий в бензохинон, тетраметилтиурамдисульфид, полисульфид натрия, нитрит натрия, диметилдитиокарбамат натрия и др. Иногда применяют смесь двух стоппезов, и она оказывается более эффективной, чем каждый в отдельности. [c.248]

Механизм действия стопперов может быть представлен следующим образом. Гидрохинон разлагает гидроперекись, а образующийся при этом бензохинон связывает свободные радикалы полимера. Диметилдитиокарбамат натрия сначала окисляется до тетра-метилтиурамдисульфида, последний распадается на свободные радикалы, реагирующие с полимерной цепью [7] [c.248]

Особо следует остановиться на предельно допустимых концентрациях примесей титана в каучуках. Этот вопрос имеет большое практическое значение, так как большинство катализаторов стереоспецифической полимеризации содержат в своем составе трехвалентный титан. Известно, что окисление трехвалентного титана проходит через стадию образования свободных радикалов. При окислении трехвалентного титана кислородом наблюдается деструкция полибутадиена и полиизопрена [43]. В этой же работе было показано, что многие антиоксиданты, применяемые для стабилизации каучуков, не оказывают ингибирующего действия на процесс деструкции, вызываемый окислением трехвалентного титана кислородом. В этом случае ингибиторами являются такие соединения, как нитробензол, азобензол, бензохинон (которые, как известно, окисляют трехвалентный титан в четырехвалентный) или дифенилпикрилгидрозил, образующий с треххлористым титаном нерастворимый комплекс, выпадаюп1,ип в осадок. Совокупность данных по влиянию титана на стабильность полибутадиена и полиизопрена позволяет считать, что предельно допустимая концентрация этого металла лежит близко к 0,01% (масс.). Для каучуков, имеющих в основной цепи полярные заместители (например, для нитрильных каучуков) предельно допустимые концентрации примесей металлов переменной валентности могут быть несколько более высокими (это не относится к примеси железа). [c.632]

Встречаются случаи, когда ингибитор реагирует и с алкильными и с пероксидными радикалами. Например, бензохинон реагирует в окисляющемся ияопропаноле и с алкильными, и с пероксидными радикалами [214]. В таком случае зависимость V от [О2] (или ро ) становится более сложной и имеет вид [214] [c.117]

Способность гидроксиалкилпероксидных радикалов восстанавливать была доказана кинетически при окислении изопропа-нола с бензохиноном [215]. По зависимости скорости инициированного окисления от парциального давления кислорода было установлено, что с бензохиноном реагируют и алкильные и пероксидные радикалы окисляющегося спирта. [c.118]

Растворы Rh ia активируют изомеризацию бутена-1, но при этом наблюдается длительный (30—60 мин) индукционный период, в то время как при использовании комплексов Rh(I) реакция начинается сразу. Кроме того, сравнение каталитической активности комплексов Rh(I) и Rh(ni) показывает, что константа скорости изомеризации в первом случае почти на порядок выше. Известно также, что комплексы НЬ(П1) требуется предварительно восстанавливать водородом можно еще отметить, что каталитические свойства Pd(ll) связывают с его переходом в состояние с мeпЬiUeй степенью окисления [27]. Это предположение косвенно подтверждается тем, что соединения, окисляющие палладий (бензохинон, хлорная медь, бихромат калия, перекись водорода, перекиси олефинов), деза ктивируют катализатор.- [c.114]

Названия, в какой-то мере отражающие строение соединений, употребляются сегодня в предметных указателях журнала hemi al Abstra ts, что, однако, вызывает многочисленные протесты из-за замены ряда устоявшихся, обычных названий, например, п-бензохинон, на более длинные и непривычные, например, циклогексадиен-2,5-дион-1,4, которые еще мало используются в журнальной и книжной практике. Таким образом, и привычные, разговорные названия (зачастую нерегулярные и изобилующие большим числом альтернативных вариантов), и новые названия с их сложностью еще долго придется и читать, и понимать. Следовательно, современную химическую номенклатуру необходимо изучать каждый химик должен знать принципы ее построения и уметь правильно и к месту ею пользоваться. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология