Термодинамический потенциал, определение

Вернемся к плоским системам. Термодинамический потенциал, определенный согласно (1.12), описывает движение плоской сверхтекучей жидкости, если положить [c.182]

М - полный термодинамический потенциал, определенный соотношением [c.21]

Поскольку все термодинамические потенциалы являются величинами экстенсивными, химический потенциал, так же как и химическое сродство, есть величина интенсивная. Он, однако, имеет ряд особенностей. По определению (уравнение (1.59)), химический потенциал есть какой-либо термодинамический потенциал (для определенности будем в дальнейшем говорить о свободной энергии Гиббса), отнесенный к одному молю вещества. Однако потенциал Гиббса имеет свойство экстремальности. Такое свойство присуще и химическому потенциалу, который точно так же состоит из равновесной составляющей, не зависящей от условий процесса, и некоторой переменной, зависящей от условий процесса, т. е. вида функции [c.39]

Обращает на себя внимание тот факт, что термодинамическое определение поверхностного натяжения аналогично определению химического потенциала, только поверхностное натяжение характеризует межфазную поверхность, а химический потенциал — растворенное вещество. Обе величины — это частные производные от любого термодинамического потенциала, но в одном случае — по площади иоверхности, в другом — по числу молей вещества. [c.23]

Пусть jV-общее число компонентов вещества, каждый из которых характеризуется определенным термодинамическим потенциалом "-средний термодинамический потенциал. Под термодинамическим потенциалом понимаем его известное определение как характеристическую функцию, меру глубины и возможности протекания физико-химических процессов в системе [10]. [c.23]

Не существует единого термодинамического потенциала, по которому можно было бы определять максимальную работу процесса для любых условий. Вместо этого используется система потенциалов, каждый из которых соответствует строго определенным условиям. Ниже мы рассмотрим вывод этих потенциалов. [c.98]

Рассмотренный выше метод определения условий равновесия и самопроизвольного протекания процессов по изменению соответствующего термодинамического потенциала можно в обобщенном виде проиллюстрировать [c.118]

Согласно определению термодинамического потенциала Гиббса имеем [c.299]

Из (V, 2) вытекает наличие характеристических функций состояния системы, убыль которых в обратимом процессе, протекаю щем при постоянстве определенной пары термодинамических параметров, равна максимальной полезной работе. По аналогии с механикой, где работа постоянно действующих сил также определяется независящей от пути разностью потенциалов этих сил в начальном и конечном состояниях системы, эти функции называются термодинамическими потенциалами. В зависимости от условий протекания процесса различают четыре термодинамических потенциала. [c.101]

В обоих случаях самопроизвольный процесс протекает в сторону уменьшения соответствующего термодинамического потенциала. Если термодинамический потенциал достигнет минимального значения, то дальнейшее развитие процесса прекратится. Действительно, чтобы вывести систему из состояния, отвечающего минимуму термодинамического потенциала, нужно, чтобы прошел процесс с увеличением этого потенциала. В силу (12.32) и (12.33) это возможно лишь, если И7 <0, что противоречит определению самопроизвольного процесса. Состояние, из которого система не может выйти без совершения над ней работы, называется состоянием равновесия. [c.222]

Изоконцентратам пересыщенного, насыщенного и ненасыщенного растворов соответствуют определенные массовые (молярные) отношения между растворенным веществом и растворителем они одинаковы для разных температур. Для таких систем в интервале Tj-f-Tj значение Xj компонента раствора может быть положительным или отрицательным в зависимости от характера концентрационного изменения термодинамического потенциала и от температуры. При этом первое слагаемое обычно представляет собой сложную возрастающую функцию температуры, а второе слагаемое в основном прямо пропорционально температуре. [c.15]

Если при некоторых определенных значениях Р п Т система состоит из двух фаз — жидкости и кристаллов, то устойчивой является та из них, для которой термодинамический потенциал меньше. Так, термодинамический потенциал кристаллов любого вещества выше температуры его плавления больше, чем потенциал расплава этого же вещества, поэтому кристаллы неустойчивы и плавятся. Если термодинамический потенциал раствора какого-либо вещества больше, чем смеси раствора с кристаллами этого вещества, то из раствора идет самопроизвольная его кристаллизация. [c.127]

Стандартными-АЛ.Я данной температуры называют значения термодинамических функций газа при единичном давлении в качестве единицы давления при определении стандартного состояния до настоящего времени была принята 1 атм = 101 325 Па. Стандартные величины будем отмечать индексом О сверху, нижний индекс будет обозначать температуру. Так, От — термодинамический потенциал Гиббса при [c.248]

Глубокая общность мицеллообразования с такими ориентационными явлениями, как образование пленок на поверхности воды и свободных пленок (пены), молекулярная адсорбция из растворов, эмульгирование, заключается в том, что тенденция к уменьшению термодинамического потенциала приводит к определенной ориентации, уменьшающей разность полярностей. Образование мицелл уменьшает значение G благодаря объединению олеофильных групп в неполярную каплю масла, которая покрыта оболочкой из гидрофильных групп, подобно защищенной эмульсии (см. раздел XY. 1) или глобуле полиэлектролита (см. раздел VII. 4). [c.320]

Второй вопрос связан с поведением макроскопической системы— раствора — при тех физических условиях, в которых раствор пребывает. Точнее, в данном случае речь идет о поведении соответствующего термодинамического потенциала. Когда раствор находится при заданных значениях температуры Т (в термостате) и давления Р, то устойчивость ассоциатов и комплексов в растворе определяется свойствами свободной энтальпии О = Я — Т8 как функции Т,Рп концентраций мономерных молекул, ассоциатов и комплексов х ,. .., х . В состоянии термодинамического равновесия свободная энтальпия минимальна при некоторых, вполне определенных значениях концентраций л ,... л ,. .., х (здесь XI — мольная доля молекул -того сорта). Величины XI, х в принципе можно было бы определить с помощью /с условий. Каждое из этих условий имеет вид [c.106]

Для амфотерных твердых тел и макромолекул, содержащих различные ионогенные группы (белки, нуклеиновые кислоты и др.), величина и знак термодинамического потенциала поверхности зависят от pH раствора при этом изоэлектрической точке (изоточке) отвечает определенное значение pH. [c.210]

Образование частицы при постоянных давлении и температуре требует затраты работы, равной изменению термодинамического потенциала Гиббса системы Поскольку при диспергировании ые изменяются агрегатное состояние и химический состав макрофазы А, работа образования частицы (работа диспергирования) целиком определяется энергетическими затратами на образование новой поверхности Исходя из определения поверхностного натяжения а (см. гл. I), работу можно выразить как [c.136]

Уравнение (1.50) показывает, что существуют функции, убыль которых в обратимом процессе при постоянстве определенной пары термодинамических параметров равна максимальной полезной работе. Эти функции называют термодинамическими потенциалами. В зависимости от того, постоянство каких двух термодинамических параметров фиксируется при проведении процесса, различают четыре термодинамических потенциала. [c.14]

Химический потенциал дислокаций характеризует термодинамический потенциал модели — решетки дислокаций. Поскольку увеличение термодинамического потенциала дислокаций связано с увеличением энтальпии системы твердого тела в целом, необхо-I димо установить зависимость химического потенциала атомов тела х (решетки металла) от химического потенциала дислокаций [Хд. Суммирование этих потенциалов (как это делается в случае точечных дефектов) для определения результирующего потенциала металла с дислокациями не имеет смысла, так как указанные величины относятся к различным термодинамическим моделям ( решетка дислокаций и решетка металла). [c.52]

Из выражения (8.7) следует, чго термодинамический потенциал Ф принимает минимальное значение, если одновременно выполняются два условия 1) Е принимает наименьшее возможное значение, равное и 2) второе слагаемое в (8.7), которое, по определению, является положительной величиной, стремится к нулю при [c.92]

Мы хотим показать, что величина первоначально введенная для характеристики места роста (ш) бесконечно большого одноатомного кристалла, равна гиббсовскому термодинамическому потенциалу (т. н.) кристалла II ( Яц), отнесенному к т. п. его пара при той же температуре и концентрации в один атом на кубический сантиметр ( Хо = 0). Гиббсовский потенциал можно определять различными способами для нас ближе и удобнее всего следующее определение, опирающееся на предложенную Гиббсом редакцию Термодинамический потенциал (цт) вещества (1) в гомогенной массе II, которая может содержать различные вещества 1, 2, 3,. .., равен работе, необходимой для того, чтобы единицу (согласно нашему выбору — молекулу) вещества, взятого из произвольно выбранного нулевого состояния, 4 м. Фольмер 49 [c.49]

Рекристаллизация твердых тел как с изменением химического состава кристаллов, так и с сохранением его заключается в образовании одних зерен тела за счет других и протекает особенно интенсивно в пластически деформированных телах (например, катализаторы, получаемые смешением Компонентов с введением связующих добавок). Внешне рекристаллизация проявляется в изменении размеров и количества кристаллов. Движущей силой этого процесса считают уменьшение термодинамического потенциала катализатора в результате снижения суммарной поверхности границ кежду зернами или снятие искажений и напряжений в кристаллической решетке [5, 6]. Кинетика рекристаллизации характеризуется скоростью зарождения центров и линейной скоростью роста новых кристаллов. Значения этих величин зависят в первую очередь от чистоты твердого тела, степени его деформации и размера зерен [7—14]. Установлено, что чистые вещества рекристаллизуются особенно интейсивно. Малые количества примесей (иногда < 0,01 %) могут уменьшать скорость рекристаллизации на несколько порядков [5, 7—10]. Влияние температуры на скорость зарождения и роста кристаллов при определенной степени деформации катализатора приближенно выражается уравнением Аррениуса. [c.59]

При еще меньших /г энергия притяжения оказывается большей по сравнению с энергией электростатического отталкивания, частицы начинают самопроизвольно сближаться и в конце концов коагулируют. Таким образом, величина энергетического барьера является ответственной за устойчивость коллоидной системы. На размер S оказывает влияние как потенциал поверхности частиц ( , так и толщина двойного электрического слоя X. Уменьшение устойчивости системы может происходить либо за счет уменьшения термодинамического потенциала поверхности либо за счет уменьшения толщины двойного электрического слоя. В случае нефтесодержащих дисперсий незначительные толщины двойного диффузионного слоя и ионные сферы затрудняют определение сил отталкивания и притяжения, что, в свою очередь, осложняет построение и анализ кривых энергий взаимодействия, однако оценка их влияния небезьште-ресна. [c.39]

Показано [9-11], что основные термодинамические особенности МСС заключаются в бернуллиевском распределении состава по какому-либо свойству. Выделим в термодинамической системе бесконечно большое число компонентов И, каждый из которых характеризуется определенным значением термодинамического потенциала или какого-либо свойства. Определим вероятность существования в такой системе группы из М компонентов с определенным термодинамическим потенциалом или свойством, отличающимся от среднего свойства системы. Известно, что вероятность такого события определяется биноминальным (бернуллиевским) распределением [c.49]

Аналогичным образом, используя определение термодинамического потенциала Ф = Р + РУ и принимая во внимание, что й РУ) = Рс1У -Ь Ус1Р, получим [c.81]

Впервые обратимость потенциала стеклянной мембраны к ионам водорода наблюдали Габер и Климансиевич (1909—1910 гг.). Исследуя электро-кинетические явления на поверхности стекла, они определили величину термодинамического потенциала стеклянной поверхности и нашли, что этот потенциал является функцией pH раствора. Эти наблюдения Габера и Кли-мансиевича послужили основанием для ряда работ по теории и практике применения стеклянных мембран для определения pH растворов. [c.421]

Рассмотрим пример построения диаграммы в координатах потенциал 1 — концентрация с, выражающей термодинамическое условие равновесия раствора и твердой фазы в двухкомпонейтной системе, в которой компоненты неограниченно растворяются друг в друге в жидком состоянии, не растворяются в твердом состоянии и химически не взаимодействуют ( 81). Графически изменение термодинамического потенциала жидкой фазы с изменением состава раствора при определенной температуре (рис. 78) представляется кривой, соединяющей точки АуВу. Так зя кривая вогнута к оси состава, так как после образования устойчивого однофазного раствора термодинамический потенциал системы должен быть меньше, чем до смешения компонентов. Значения 2 для расплавов чистого А и чистого В соответствуют точкам Ау и 1. Для твердого компонента В более устойчивого, чем его переохлажденный расплав, величина I будет соответствовать точке Вг-которая всегда лежит ниже, чем Ву. [c.211]

Наконец, важное преимущество рассмотрения прямого определения расклинивающего давления в качестве первичного состоит еще и в том, что позволяет определить изотерму расклинивающего давления непосредственно из опыта в качестве эмпирической зависимости П от к. После этого интегрированием П К) можно получить зависимость термодинамического потенциала от толщины прослойкд. Непосредственно экспериментальное определение этой последней зависимости не всегда возможно. [c.36]

Рассмотрим равновесие гомогенной химической реакции в смеси реагирующих газог., протекающей при определенных температуре Т и давлении р. Равновесие, как известно, будет при условии минимума термодинамического потенциала. Приравнивая в уравнении (2. 6)с Ф=0 (ири J3 = onst и Г = onst), получим [c.65]

Смотреть страницы где упоминается термин Термодинамический потенциал, определение: [c.173] [c.160] [c.336] [c.189] [c.281] [c.71] [c.10] [c.103] [c.104] [c.40] [c.195] [c.78] [c.17] [c.15] [c.758] [c.8] [c.482] [c.50] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология