Рекристаллизация кинетика

Рис. 88. Влияние степени дисперсности на интенсивность рекристаллизации. Кинетика роста кристалла-лидера при рекристаллизации совместно с кристаллами размером 1—2 мм (/) и 5—7 мм (2).

Кинетику процесса рекристаллизации можно описать с помощью величин п п с, характеризующих скорость зарождения центров и линейную скорость роста новых кристаллов. Обе эти величины очень сильно зависят от температуры. При определенной степени деформации тела зависимость скорости роста от температуры приближенно можно выразить формулой [c.211]

Для этого надо знать не только температуру рекристаллизации, но и кинетику роста зерна при нагреве. Этим вопросам и посвящена настоящая глава. Зависимости температуры рекристаллизации и роста зерна при нагреве от концентрации легирующего элемента в сплаве устанавливали методом обычного металлографического анализа. [c.17]

Большое значение, которое придается изучению дефектов кристаллической решетки в физике твердого тела, обусловлено их огромным влиянием на свойства кристаллических веществ. Кроме того, дефекты оказывают часто решающее влияние на такие процессы, как рост кристаллов, массоперенос (диффузии) в твердых телах, определяющий кинетику таких важных в технологии силикатных и других тугоплавких неметаллических материалов процессов, как твердофазовые реакции, спекание, рекристаллизация и т. д. [c.67]

Кинетика процесса вторичной рекристаллизации определяется тем, что скорость роста зерен обратно пропорциональна радиусу кривизны границ зерна. Поскольку радиус кривизны пропорционален диаметру зерен, скорость роста также связана степенной зависимостью с размером зерна [c.387]

Чем определяется кинетика вторичной рекристаллизации и какая зависимость существует. между размером растущего зерна и временем рекристаллизации [c.390]

Согласно нашему предположению, при массовой кристаллизации веществ из растворов необходимо четко различать два процесса массовое выкристаллизовывание вещества из раствора в виде мельчайших частиц предельной, коллоидной дисперсности и рекристаллизация этих частиц. Кинетика первого процесса полностью определяется массовой скоростью кристаллизации, которая, как показано выше, является функцией теплообмена. Рост единичных кристаллов происходит за счет рекристаллизации, и кинетика процесса определяется интенсивностью рекристаллизации. [c.55]

Рис. 13. Кинетика рекристаллизации кристаллов алюмо-аммониевых квасцов (начальный размер 5—7 мм) в изо-термически-изогидрических условиях кипения суспензии при 70° С в координатах уравнения (2.32).

Опыты по выяснению влияния растворимых ПАВ на кинетику рекристаллизации проведены по описанной выше методике. Отличие состояло в том, что в межкристальный раствор алюмо-аммониевых квасцов или сахарозы добавляли определенное количество ПАВ. Из результатов опытов видно, что во всех случаях взятые для исследования растворимые ПАВ снижают интенсивность рекристаллизации (рис. 15). [c.67]

Аналогичные исследования кинетики рекристаллизации кристаллов сахарозы качественно подтвердили общую картину процесса. Никаких отклонений от закономерностей рекристаллизации, [c.67]

Проведенные исследования показывают, что в изотермически-изогидрических условиях кипения кристаллизующейся дисперсной системы с подкачиванием раствора рост единичных кристаллов происходит за счет рекристаллизации и кинетика роста единичных кристаллов определяется кинетикой рекристаллизации. Следовательно, рекристаллизация, которую обычно совсем не учитывают, играет существенную, а иногда и решающую роль во всех кристаллизационных процессах, связанных с массовой кристаллизацией веществ из растворов (получение минеральных солей, твердение минеральных вяжущих веществ и т. п. [302]). [c.73]

Вместе с тем, нельзя не учитывать того обстоятельства, что поверхностно-активные вещества, влияющие на абсолютную скорость роста и растворения кристаллов, будут оказывать влияние и на кинетику рекристаллизации. Однако этот вопрос в настоящем исследовании не рассматривается, хотя и имеет очень важное значение. [c.138]

ВОЗВРАТ КРИСТАЛЛОВ — частичное восстановление физ. и хим. свойств упрочненных кристаллов без изменения размера и кристаллической ориентации зерен. Происходит до или вместо рекристаллизации. Протекает при нагреве после пластического деформирования, после быстрого охлаждения от высоких температур, облучения электронами или нуклонами, распада пересыщенных твердых растворов и др. обработки кристаллов, приводящей к образованию неравновесных дефектов. Возврат обусловливается результирующим уменьшением свободной энергии кристалла, его кинетика определяется термической подвижностью [c.198]

В однокомпонентных порошкообразных системах процессы рекристаллизации и спекания—тесно связанные явления, которые по кинетике не отличаются от химических реакций и могуТ трактоваться по аналогии с ними Вещество на краях и углах зерен порошка химически более активно, чем в массе твердой кристаллической фазы, так как поверхность структуры всегда характеризуется свободными силами валентности. Они могут быть насыщены или за счет новых связей при химических реакциях, или за счет рекристаллизации как средства упорядочения структуры материала. Конечно, весьма важно знать, в каком состоянии находятся твердые фазы — в кристаллическом или стекловидном и каково соотношение ковалентных и ионных связей в окислах и силикатах (см. А. I, 3 и ниже) на поверхности реагентов. Поверхность кристаллов, особенно в очень тонких порошках, всегда ближе к аморфно-стекловидной структуре, т. е. она имеет больше ковалентных и меньше ионных связей, чем внутренняя часть массы плотной кристаллической фазы. Это свойство приобретает особенно большое значение, если в структуре находятся многочисленные молекулярные дефекты — трещины, посторонние включения и т. д. (теоретическое обоснование влияния дефектов кристаллической структуры на механическую прочность и другие свойства твердых тел впервые дано Смекалом см. А. II, 286 и ниже). Поэтому слабые связи в неупорядоченных поверхностных слоях — одна из основных причин, определяющих появление текучести твердых веществ, намного ниже точки плавления или условного интервала размягчения твердых стекол. [c.694]

Значительным событием в советской науке о силикатах был выпуск П. П. Будниковым и А. М. Гинстлингом монографии Реакции в смесях твердых веществ (1961). В этом труде освещены на новейшем уровне вопросы теории, методы получения, области развития и использования реакций в смесях твердых веществ, составляющих основу изготовления многих технически важных материалов. Наряду с описанием строения и физикохимических свойств кристаллических тел, а также поведения их при нагревании (процессы диффузии, спекания, рекристаллизации, возгонки и полиморфных превращений) в этом труде рассмотрены механизм, термодинамика, принципы классификации, кинетика и методы регулирования скорости химических реакций в твердых телах. Книга имеет важное значение при решении многих актуальных вопросов, например в области огнеупоров, керамики, цементов, полупроводников, диэлектриков, стекол, строительных материалов и др. [c.5]

Поскольку за различными процессами не удается наблюдать одновременно, интерпретация происходящих при отжиге изменений остается неоднозначной. Большинство экспериментов указывает на то, что непрерывный переход от фибриллярных кристаллов малого диаметра к равновесным формам, как показано на рис. 7.1, по-видимому, отсутствует. При рекристаллизации, которая следует за плавлением, образуются метастабильные кристаллы со сложенными цепями, также чувствительные к отжигу (разд. 7.1.2, рис. 7.12). Напротив, толщина ламелярных кристаллов со сложенными цепями меняется как непрерывно, так и дискретно. Кинетику процесса утолщения ламелярных кристаллов можно описать на основе простых соотношений термодинамики неравновесных процессов (разд. 7.1.2) или на основе различных механизмов образования зародышей (разд. 7.1.3). Трудности термодинамического подхода связаны с необходимостью определения когерентного объема кристалла, форма которого в процессе отжига меняется. Эффекты разрушения кристаллов и плавления зерен и субзерен в результате спекания с трудом поддаются количественному учету (разд. 7.1.2) и существенным образом влияют на описание [уравнения (3) - (5), (7) и (9)]. Предложенные микроскопические механизмы скольжения дефектов или складчатых дислокаций (разд. 7.1.3) до конца еще не ясны. В конечном счете оба эти подхода должны позволить оценить основное влияние отжига на макромолекулярные кристаллы. [c.471]

Если зародыши, участвующие в рекристаллизации при Тс, образовались в результате неполного растворения исходных монокристаллов блок-сополимера, то следует ожидать, что число зародышей будет определяться стабильностью исходных монокристаллов. В дальнейшем обозначим через Т1 температуру начальной кристаллизации. Так как стабильность непосредственно зависит от 71 и времени выдержки то следует ожидать, что оба эти параметра существенно влияют на кинетику кристаллизации. На рис. 6.21 приведены экспериментальные результаты, показывающие, что с возрастанием Т и времени выдержки кривые смещаются влево, что свидетельствует об увеличении концентрации зародышей. Если Т Тс, то изотермы последующих рекристаллизаций мало отличаются друг от друга (рис. 6.21). Однако, если Т <Тс, то изотермы приближаются к предельной изотерме (крайняя правая на рис. 6.21), что свидетельствует фактически об уменьшении влияния термической предыстории. [c.173]

Диффузионные процессы лежат в основе большинства превращений, протекающих в окисных системах при высоких температурах. Ими определяется в большинстве случаев кинетика взаимодействия, рекристаллизации, спекания, т. е. тех основных процессов, которые приводят к получению материала определенного фазового состава и физических свойств. [c.40]

Л е о н о в А. И. Влияние газовой среды на спекание и собирательную рекристаллизацию окислов при высоких температурах. — Изв. АН СССР, ОХН, 1959, № 12, с. 2073—2079 Роль переходного активированного состояния в химической кинетике. — Ж. физ. химии, [c.52]

Таким образом, испускательная способность оказывается свойством, достаточно чувствительным к изменению материалов при структурных преобразованиях, и даже позволяет исследовать кинетику этих изменений. То же самое относится к исследованию различных процессов, происходящих па поверхности материала, например окисления металлического зеркала, рекристаллизации материала, а также изменения качества поверхности при механической обработке. [c.120]

При одном и том же отношении парциальных давлении или концентраций над мелкими и крупными зернами кинетика процесса будет различной в зависимости от абсолютных значений входящих в это отношение величин, ибо от них зависит градиент концентраций, определяющий скорость диффузии (см. гл. X). Поэтому соответствующим выбором плавня или регулированием состава газовой среды можно значительно ускорить процесс рекристаллизации. Этому благоприятствует, например, введение в состав газовой фазы ингредиентов, участвующих в обратимой химической реакции с основанием люминофора. Такая реакция имеет место при прокаливании ZnS [c.249]

Авторами в проведенных исследованиях температура рекристаллизации обработки металлов и сплавов определялась рентгеновским и металлографическим методами. С целью установления влияния на кинетику рекристаллизации отдельных легирующих элементов была изучена рекристаллизация обработки чистого никеля, нихрома, нихрома, легированного алюминием, и нихрома легированного алюминием и титаном (табл. 26). [c.106]

Выявленные закономерности по кинетике процесса рекристаллизации при различных скоростях и температурах пластической деформации показывают, что заметная разница в интервалах критической деформации, при переходе от меньшей скорости к большей, наблюдается только в интервале температур 900—1000°, Это [c.118]

Рекристаллизация твердых тел как с изменением химического состава кристаллов, так и с сохранением его заключается в образовании одних зерен тела за счет других и протекает особенно интенсивно в пластически деформированных телах (например, катализаторы, получаемые смешением Компонентов с введением связующих добавок). Внешне рекристаллизация проявляется в изменении размеров и количества кристаллов. Движущей силой этого процесса считают уменьшение термодинамического потенциала катализатора в результате снижения суммарной поверхности границ кежду зернами или снятие искажений и напряжений в кристаллической решетке [5, 6]. Кинетика рекристаллизации характеризуется скоростью зарождения центров и линейной скоростью роста новых кристаллов. Значения этих величин зависят в первую очередь от чистоты твердого тела, степени его деформации и размера зерен [7—14]. Установлено, что чистые вещества рекристаллизуются особенно интейсивно. Малые количества примесей (иногда < 0,01 %) могут уменьшать скорость рекристаллизации на несколько порядков [5, 7—10]. Влияние температуры на скорость зарождения и роста кристаллов при определенной степени деформации катализатора приближенно выражается уравнением Аррениуса. [c.59]

Реакции веществ в твердом состоянии поТЩэаТГгер взаимодействия и кинетике процесса сильно отличаются от реакций в жидких растворах и газах. Твердофазные реакции могут складываться кз отдельных физических и химических процессов рекристаллизации, диффузии, полиморфных превращений, химического взаимодействия, плавления, образования твердых растворов. Эти реакции характеризуются длительностью процесса. [c.105]

Количества выкристаллизовавшегося сахара и поступившего в аппарат с подкачиваемым раствором равны. При этом сахар выкристаллизовывается в виде мельчайших кристаллов предельной, коллоидной дисперсности, которые тут же вступают в процесс рекристаллизации. Таким образом, с момента заводки кристаллов и до конца варки в аппарате происходят два процесса — выкристал-лизовывание сахара в виде мельчайших частиц и их рекристаллизация. Следовательно, существуют и две скорости кристаллизации — скорость массовой кристаллизации сахара из подкачиваемого раствора и скорость рекристаллизации. Как показано нами [2461, скорость массовой кристаллизации определяется интенсивностью теплообмена. Поэтому кинетика уваривания сахарных суспензий определяется кинетикой теплообмена, а кинетика роста единичных кристаллов — кинетикой рекристаллизации. Изотермически-изо-гидрические условия варки обеспечивают получение кристаллов правильной формы, без агрегатов. [c.192]

Зависимость степени превращения метана от условного времени контакта для одного из исследованных образцов характеризуется широким диапазоном объемных скоростей, обеспечивающих равновесное превращение метана. В целом кинетика процесса (рис. 4, в) аналогична таковой для реакции конверсии метана с водяным паром, осуществляемой в присутствии специальных конверсионных катализаторов, а полученные предельные значения глубины конверсии метана совпадают с термодинамически рассчитанными [3]. То же можно сказать и об изменении состава влажного конвертированного газа в зависимости от условного времени контакта. При 700° С на образце с добавкой никеля Ренея наблюдалось довольно быстрое понижение активности, обусловленное процессами рекристаллизации [14]. [c.33]

При температурах 1200—1300° начинается рекристаллизация структуры углеграфитовых материалов [16]. Возрастание подвижности элементарных слоев (за счет повышения температуры и отрыва боковых цепочек) обеспечивает их рекомбинацию и дальнейший рост полимеризованных слоев, уменьшение межплоскостного расстояния. При 1500—1600° наступает начало трехмерной упорядоченности графита [4]. В этот период происходит удаление элементарных примесей, не соответствующих по размеру и электронной структуре решетке графита. Выше 1200° остаточное содержание серы очень чувствительно к повышению температуры. Есть основания считать, что величина равновесного серасодержания зольных коксов в этих условиях преимущественно определяется кинетикой удаления минеральной серы. [c.449]

Окислы состоят из зерен (кристаллитов), свойства которых подобны свойствам металла. Окисел способен к рекристаллизации, росту зерен и может подвергаться пластической де рмации, особенна при высоких температурах. Вдоль границ зерен, образукицих окислы, скорость диффузии выше, чем внутри кристаллитов. Подо о этому скорости диффузии на поверхностях кристаллитов будут льше, чем в их объемё. Резонно рассматривать рост окисла с истользованием кинетики утолщения параллельно лежащих слоев Жак это сделано в разд. 1.3), однако на локализованных [c.10]

Хотя понятие термической обработки включает спекание и рекристаллизацию магнитной керамики, мы ие рассматриваем здесь кинетику указанных процессов и рекомендуем читателю обзоры, составленные Кингери [36] и Такэи [25]. [c.173]

Соединения первого типа встречаются относительно редко, соединения второго типа в научном отношении не представляют особого интереса, в то время как соединения третьего и четвертого типа весьма интересны с точки зрения кинетики разложения. Чтобы охарактеризовать продукт дегидратации, необходимо знать величину избытка энергии по сравнению со стандартным состоянием, способность продукта к рекристаллизации и адсорбционно-десорбциопные свойства. Для характеристики продукта могут иметь значение результаты рентгенографического и нейтронографического исследования, протономагнитного резонанса и метод изотопного обмена с тритированной водой. Все [c.126]

Определение степени кристалличности по форме линии ЯМР можно использовать для изучения кинетики процессов кристаллизации в полимере. Коллинз изучал этим методом кинетику кристаллизации полиэтилена. Детальное исследование по рекристаллизации полиэтилена проведено в 1963 г. Петерлином На рис. 48 показано изменение формы линии ЯМР в процессе кристаллизации полиэтилена. Видно, как постепенно уменьшается интенсивность узкой компоненты линии. [c.170]

Интеркристаллические реакции такого рода часто имеют место у люминофоров с повышенной концентрацией активатора, при которой в данных условиях начинаются процессы, приводящие к выделению активатора из решетки основания люминофора. Результатом их является, в частности, образование ряда центров свечения, для познания природы которых существенно понимание характера происходящих процессов. Так как при указанных температурах другие процессы (рекристаллизация, окисление и т. п.) затормаживаются, то появляется возможность количественного исследования взаимодействия дефектов, в частности его кинетики. Наконец, изучение низкотемпературных процессов ассоциации важно и с утилитарной точки зрения, ибо, во-первых, такие процессы играют важную роль в образовании электролюминофоров, а во-вторых, они являются причиной некоторых изменений, претерпе- [c.165]

О влиянии плавня и газообразных минерализующих агентов на межзеренную рекристаллизацию уже говорилось ранее (см.. гл. VIII, 2). Если считать, что кинетика процесса определяется диффузией, то для расчета количества транспортируемого вещества следует использовать уравнение (Х.4), которое при условии постоянного градиента концентраций может быть записано так [c.302]

Кроме рентгеноструктурного метода, закономерности кинетики рекристаллизации сплава ЭИ437 были установлены также и металлографическим методом. Диаграммы рекристаллизации сплава ЭИ437, построенные для общих и истинных деформаций, приведены на фиг. 64 и 65. Рассмотрение диаграммы рекристаллизации. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология