Частицы скачок потенциала поверхности

Таким образом, при погружении металла в воду или в раствор, содержащий ионы, данного металла, на поверхности раздела металл раствор образуется двойной электрический слой и возникает разность потенциалов скачок потенциала) между металлом и раствором. Величина этой разности потенциалов зависит от свойств металла и раствора, в особенности от концентрации ионов данного металла в растворе и от характера взаимодействия между частицами в двойном электрическом слое. [c.417]

Причина возникновения скачка потенциала на границе раздела фаз. Можно назвать несколько причин возникновения скачка потенциала на границе раздела фаз. Наиболее общей причиной является обмен заряженными частицами. Другой причиной считают избирательную адсорбцию ионов данного знака вблизи поверхности раздела фаз. К третьей относят способность полярных напряженных частиц адсорбироваться около границы раздела фаз ориентированно. Как правило, в общем случае скачок потенциала возникает в результате нескольких параллельных процессов, причем один из них носит преимущественный характер. [c.416]

Пусть стадия переноса электрического заряда является лимитирующей. Поскольку в этой стадии участвуют заряженные частицы, а совершается она около поверхности электрода, в области двойного электрического слоя, ее скорость зависит от потенциала электрода. Предполагается, что энергия активации Е стадии переноса электрического заряда линейно зависит от скачка потенциала в плотной части двойного слоя, равного ф—ф,. Поэтому для катодного процесса (который замедляется со сдвигом потенциала электрода в положительном направлении) [c.331]

Таким образом, влияние потенциала электрода на адсорбцию органических веществ должно проявляться через зависимость кинетических параметров процессов накопления и удаления органических частиц на поверхности от адсорбции на ней водорода и кислорода и скачка потенциала в двойном электрическом слое. [c.109]

Скачок потенциала на границе металл — раствор электролита является результатом перехода заряженных частиц через поверхность раздела фаз. При таком переходе, помимо химической работы, совершается работа электрическая. Соответственно состояние заряженной фазы в расчете на 1 моль компонента I характеризуется так называемым электрохимическим потенциалом [c.315]

Межфазный гальвани-потенциал в частных случаях может быть равен нулю. Для системы металл—раствор электролита это имеет место, когда концентрация раствора такова, что химические потенциалы иона в обеих фазах равны, т. е. y. = и согласно уравнению (XX 1.4) Ля з = С, но 0 0. Растворы такой концентрации называют нулевыми. В подобных системах на границе раздела фаз может возникнуть поверхностный скачок потенциала за счет ориентированной адсорбции полярных молекул или избирательной (преимущественной) адсорбции катионов или анионов. Его величина зависит от количества адсорбированных частиц. Адсорбционные эффекты обычно ограничены тонкими слоями, прилегающими к поверхностям контакта, и на объемные свойства фаз практически не влияют. Поэтому равновесный скачок потенциала металл—раствор электролита не зависит от адсорбции ионов или молекул в отличие от величин токов обмена и строения самой границы раздела фаз. [c.283]

Рассмотрим фазовую границу воздух — электролит (рис. 59). Чтобы измерить скачок потенциала на этой границе, нужно сделать слой воздуха между поверхностью раствора 1 и металлическим электродом 2 электропроводящим. С этой целью можно покрыть электрод слоем радиоактивного вещества, например полония, излучающего только а-частицы. Благодаря испусканию а-частиц воздух ионизируется, т. е. становится проводником тока. В жидкость погружают каломельный электрод 3. Воздушный [c.199]

Появление на поверхности твердого катода адсорбционного слоя, построенного из частиц, обладающих дипольными свойствами, или из ионов, вызывает и здесь глубокие изменения, влияя на ту часть скачка потенциала, которая зависит от свободных зарядов поверхности металла и ионов двойного слоя. [c.343]

Таким образом, на частицах воз никает два скачка потенциала. Один потенциал, больший по величине, возникает между потенциалобразующими ионами и всеми противоионами. Этот скачок потенциала (между твердой фазой и жидкостью) называется термодинамическим потенциалом и обычно обозначается буквой ф. Другой потенциал возникает на границе между диффузным и адсорбционными слоями и обозначается I. Этот потенциал определяет скорость перемещения фаз и часто называется электрокинетическим потенциалом. -Потенциалу приписывается знак заряда твердой поверхности, он меньше ф-потенциала. [c.231]

Замедление процесса коррозии при введении индивидуальных адсорбционных ингибиторов связано, главным образом, с изменением в строении двойного электрического слоя, с возникновением дополнительного положительного адсорбционного скачка потенциала и уменьшением свободной поверхности корродирующего металла в результате экранирования части ее адсорбированным ингибитором. Скопление ингибитора на поверхности корродирующего металла обусловлено преимущественно электростатической адсорбцией, а также специфической адсорбцией I рода, зависящей, в основном, от свойств частиц ингибитора и от заряда металла [12]. [c.36]

Если бы теория Гельмгольца — Перрена была правильной, то при оседании коллоидных частиц в жидкости или при продавливании жидкости через капилляр вообще не должен был бы наблюдаться эффект Дорна или потенциал протекания, а явления электрофореза и электроосмоса были бы невозможны. Однако если даже допустить, как это принималось ранее, что поверхность скольжения проходит между двумя обкладками двойного электрического слоя, то и в этом случае представления Гельмгольца — Перрена приводят к противоречию. В самом деле, при таком допущении электрокинетический. потенциал, т. е. потенциал, обнаруживаемый при электрофорезе или электроосмосе, должен был бы соответствовать разности между всеми потенциалопределяющими ионами и всеми противоионами, т. е. равняться общему скачку потенциала. Однако опыты показали, что электрокинетический потенциал не только, как правило, меньше общего скачка потенциала, но изменяется под влиянием различных факторов совсем иначе. Например, общий скачок потенциала не зависит сколько-нибудь существенным образом от индифферентных электролитов, не содержащих ионов, способных достраивать кристаллическую решетку, в то же время такие электролиты сильно влияют на электрокинетический потенциал. [c.176]

Соприкосновение фаз неизбежно приводит к обмену между ними веществом и энергией с установлением фазового равновесия. В случае электрохимических процессов из фазы в фазу переходят не нейтральные молекулы, а электрически заряженные частицы, например, обмен катионами металла между электродом и раствором. При этом в поверхностных слоях каждой из фаз возникают электрические заряды, равные по величине, но противоположные по знаку. Образуется так называемый двойной электрический слой, разность потенциалов между обкладками которого вызывает скачок потенциала на границе между фазами. Скачок потенциала и двойной электрический слой могут возникнуть и на поверхности неметаллического твердого тела, даже на поверхности коллоидной частицы, например, за счет избирательной адсорбции из раствора ионов одного знака. В отличие от не имеющей толщины межфаз-ной границы, межфазная область в электрохимических системах имеет некоторую протяженность. Существуют две межфазные области - одна протянувшаяся от электрода в сторону электролита и отличающаяся от основной массы раствора, и другая, протянувшаяся от поверхности электрода внутрь него, отличающаяся от основной массы электрода. [c.103]

В частицах, образованных полярными молекулами (например, капельки воды атмосферных аэрозолей), причиной появления электрического потенциала может быть ориентация диполей на поверхности частиц. Так, на поверхности капелек воды возникает скачок потенциала - -250 мВ, вследствие чего частицы электрически заряжаются. Эти электрические заряды — причина создания в атмосфере огромных разностей потенциалов, которые порождают в атмосфере грандиозные электрические явления — молнии и громы. [c.150]

Как правило, адсорбция веществ, непосредственно не участвующих в электрохимических реакциях, затрудняет протекание этих реакций. Исключением являются лишь случаи, когда адсорбирующееся вещество таким образом изменяет фх-потенциал (потенциал на расстоянии ионного радиуса от поверхности электрода), что увеличивается эффективный скачок потенциала между электродом и разряжающейся частицей, а при участии в электродном процессе ионов, имеющих одноименный с электродом заряд, уменьшается также электростатическое отталкивание между электродом и разряжающейся частицей. [c.83]

Влияние строения двойного слоя на необратимые полярографические волны в общем случае обусловлено тремя основными факторами изменениями эффективного скачка потенциала между электродом и разряжающейся частицей, концентрации ионов у электродной поверхности по сравнению с объемом раствора и адсорбируемости веществ. В. Г. Левич [573, 574] принимает во внимание также влияние градиента потенциала в пределах диффузной части двойного слоя на движение в нем заряженных частиц. [c.135]

В процессах электролиза мы можем произвольным образом влиять на скачок потенциала. Рассмотрим ячейку из двух образцов одного и того же металла и раствора практически полностью диссоциированной соли этого металла. Пусть один из образцов металла имеет относительно очень большую поверхность — бесчисленное количество мест роста, соприкасающихся с электролитом, а у другого образца контакт с электролитом осуществляется только с одним местом роста. К обоим металлическим образцам присоединены провода, посредством которых образцы могут быть связаны с внешней цепью. Это позволяет задавать между обоими нашими электродами из одинакового материала произвольную разность потенциалов. Ввиду различных размеров поверхности наших электродов мы изменяем при этом лишь скачок потенциала между местом роста и электролитом. Увеличение кристалла на один строительный элемент связано с переходом одного иона из раствора с подводом к нему одного электрона через металлический проводник. Последний процесс протекает со сравнительно весьма большой скоростью, и мы можем не принимать его во внимание. При отрыве строительной частицы от кристалла про- [c.74]

Образование ионов при адсорбции и связанное с этим заряжение поверхности приводит к такому же результату, как и действие сил отталкивания между частицами. Это связано с тем, что по мере хемосорбции в приповерхностном слое накапливается заряд, что в свою очередь увеличивает скачок потенциала, затормаживающий дальнейшее протекание процесса. [c.39]

При условии относительно слабой деформации концентрация ионов в ДС и скачок потенциала по его сечению так перераспределяется вдоль поверхности частицы, что в целом ДС уподобляется диполю. Поэтому угловая ( О ) и радиальная (г) зависимости порождаемых деформацией ДС распределения концентрации с (г,-0) и потенциала <р (г, О ) за пределами ДС носят характерный для поля диполя вид [c.101]

Электрофорез означает движение диэлектрической частицы в растворе электролита под действием электрического поля. Взаимодействие электрического поля с диффузным слоем приводит к относительному движению жидкости и твердого тела (разд. 62). Такое относительное движение продвигает частицу через жидкость. Анализ этого явления равным образом применим и к металлической частице, если скачок потенциала на границе раздела находится в области идеальной поляризуемости поверхности и заряд диффузного слоя существенно однороден по поверхности частицу. [c.230]

Если же процесс выделения водорода протекает по механизму замедленного разряда (металлы второй электрохимической группы), действие ингибиторов оказывается тесно связанным с электрическими свойствами адсорбированных частиц. Поверхностноактивные анионы, вследствие отрицательной величины создаваемого ими адсорбционного скачка потенциала понижают (рис. 47, табл. 15) перенапряжение водорода на этих металлах (например, на Ид, РЬ, С(1, 1п, 2п [118—122]). Они могут быть эффективными ингибиторами лишь в том случае, если влияние заряда добавки окажется более слабым, чем влияние других факторов, например механической блокировки поверхности металла. Поверхностноактивные катионы, напротив, тормозят процесс выделения водорода (рис. 48) не только в результате экранирующего действия добавок, но и благодаря создаваемому ими электрическому полю. Поэтому для металлов второй электрохимической группы добавки катионного типа оказываются обычно более [c.86]

Уравнение (481) определяет только величину заряда, независимо от его происхождения, поэтому оно приложимо к электрокапиллярным кривым, полученным в любых растворах, в том числе и в растворах, содержащих поверхностно-активные вещества. При одном и том же потенциале, например при потенциале 81 (на рис. 32, а ему отвечает вертикальная пунктирная прямая), заряд поверхности металла, вычисленный по уравнению Липпмана, в зависимости от природы присутствующих в растворе частиц будет различным. В растворе КЫОз он отрицательный, в растворе КВг — равен нулю, а в растворах К1 и Кг5 — положительный. Таким образом, данные электрокапиллярных кривых, так же как и данные, полученные при изучении электрокинетических явлений, указывают на возможность перезарядки поверхности металла в присутствии поверхностно-активных веществ при сохранении неизменной общей величины скачка потенциала между металлом и раствором. [c.248]

Saxe —адсорбцией ионов (на одной или обеих поверхностях), а g— ориентацией диполей (на одной или обеих поверхностях). Из уравнения (87) следует, что если нет обмена заряженными частицами, то остается скачок потенциала, связанный с адсорбцией ионов и диполей [c.29]

Переход заряженных частиц через границу раздела фаз сопровождается нарушением баланса электрических зарядов в каждой фазе и приводит к возникновению двойного электрического слоя, которому соответствует скачок потенциала. Рассмотрим границы раздела фаз и возникающие на них скачки потенциалов в электрохимической системе, которая представляет собой правильно разомкнутую цепь а обоих концах такой цепи находится один и тот же металл (рис. 169). В такой цепи следует учесть скачки потенциалов на границах раздела фаз вакуум —Mi (точки 1—2) Mi —Мц (точки 3—4) Мц —раствор L (точки 5-—б) раствор L —Mi (точки 7—8) Mi —вакуум (точки 9—10), где М —металл. Потенциал х. отвечающий работе переноса элементарного положительного заряда из глубины фазы в точку в вакууме, расположенную в непосредственной близости к поверхности фазы, называется поверхностным. В рассматриваемой. цепи поверхностные потенциалы возникают между точками / и 2, а также 9 и 10. Разность внутренних потенциалов соседних фаз называется гальвани-пот нциалом. В цепи, представленной на рис. 169, гальвани-потенциалы возникают на границах фаз точки 3—4-, точки 5—6 точки 7—S. Э. д. с. этой цепи представляет собой сумму скачков потенциалов [c.469]

На рис. 2.1 изображено изменение потенциала в ДЭС на кристалле Ag l с увеличением расстояния от поверхности. Потенциал на поверхности частицы называется термодинамическим потенциалом. Он характеризует скачок потенциала на поверхности раздела между фазами. [c.35]

На основании изучения электрокинетических явлений в коллоидных системах было установлено, что у поверхности коллоидных частиц на границе разд,ела фаз образуется двойной электрический слой и возникает скачок потенциала. Это обусловлено тем, что ионы одного знака необменно адсорбируются на поверхности адсорбента, а иоиы противоположного знака в силу электростатического притяжения располагаются около нее. Причем величина и знак заряда поверхности зависят от природы твердых частиц адсорбента и от природы жидкости, с которой он соприкасается. [c.313]

В этих работах в общем были обнаружены те же закономерности, что и в случае рассмотренного выще действия поверхностно-активных веществ на свойства золя AsjSa- Особенность заключалась в том, что алкильные эфиры полиэтиленгликоля вызывали перёзарядку положительно заряженных частиц золя AgI. 3T0 явление было объяснено тем, что на потенциал двойного электрического слоя налагается адсорбционный скачок потенциала, который возникает в ориентированном у поверхности дисперсной фазы слое полярных молекул алкильных эфиров полиэтиленгликоля. [c.299]

Повьш1ение температуры оказывает влияние на устойчивость коллоидных растворов. Это влияние не однозначно. С одной стороны, повышение температуры приводит к частичной десорбции ионов с поверхности ядра, к уменьшению его заряда. Это приводит к уменьшению общего скачка потенциала и соответственно к уменьшению дзета-потенциала. С другой стороны, повышение теипературы отвечает увеличению интенсивности хаотического движения ионов в растворе. Распределение ионов в слое жидкости, прилегающей к поверхности, становится более равномерным. В результате меньшее их количество остается в адсорбционном слое, толщина диффузного слоя становится больше, что приводит к увеличению дзета-потенциала. Отметим также, что повышение температуры увеличивает кинетическую энергию коллоидных частиц, что позволяет им преодолевать более высокий потенциальный барьер и входить в зону, где преобладающими становятся силы притяжения. Таким образом, повышение температуры, с одной стороны, способствует коагуляции, с другой стороны, препятствует ее протеканию. Поэтому заранее нельзя предсказать, как именно повлияет повышение температуры на устойчивость конкретного коллоидного раствора. Тем не менее опыт показывает, что в большинстве случаев повышение температуры вызывает коагуляцию. [c.422]

Существование двойного электрического слоя (ДЭС) ионов и скачка потенциала на границе раздела двух фаз играет важную, а иногда — основную роль не только в адсорбции понов и ионном обмене, но и во многих других явлениях, важных для теории и практики. К ним относятся электродные процессы, электрокапил-лярные и электрокинетические явления, процессы переноса вещества и энергии через коллоидные системы, поляризационные явления, происходящие при этом, и наконец, явления, связанные с электростатическим взаимодействием коллоидных частиц, определяющим в значительной степени устойчивость дисперсной системы. Все эти феномены, к знакомству с которыми мы переходим, оказываются взаимосвязанными посредством ДЭС. Для выражения этой связи мы вводим термин, появившийся последнее время в литературе, — э л е к т р о п о в е р х н о с т н ы е явления. Этим общим термином мы обозначаем все следствия, имеющие своей причиной существование ДЭС на поверхности раздела фаз. Круг их настолько обширен, что часть из них, непосредственно не связанная с дисперсными системами, рассматривается в электрохимии, в физике твердого тела, в геофизике и других дисциплинах. Однако несомненно, что обобщенное изучение всех следствий существования ДЭС должно составить предмет физической химии дисперсных систем и поверхностных явлений. [c.192]

Частным случаем такой системы служит ионно-металлический элек трод, на котором атомы металла переходят в раствор в виде положи тельно заряженных ионов (ионизация металла), а ионы разряжаются на электроде. Оба названных процесса протекаюьа предела известного расстояния переброса, отделяющего состояние иона в растворе от состояния атома металла на поверхности электрода. Как первое, так и второе состояние является устойчивым, отвечающим минимуму потенциальной энергии.,Это состояние иона в растворе, где он связан с молекулами растворителя, и состояние поверхностного атома, входящего в кристаллическую решетку металла. Поэтому любое изменение положения частицы сопровождается увеличением потенциальной энергии, как это показано на рис. 94. По этой причине переход атома металла с поверхности электрода в раствор в виде положительного иона, как и обратный разряд катионов из раствора на электроде, требует преодо-легшя энергетического барьера, вершина которого соответствует точке пересечения ветвей обеих кривых потенциальной энергии. Высота энергетического барьера измеряется расстоянием от дна потенциальной ямы до вершины барьера и для многих металлических электродов составляет несколько электрон-вольт. Вместе.с Т( м (и это является наиболее существенным для кинетики электродных процессов) высота энергетического барьера, разделяющего состояние иона в растворе от состояния атома на поверхности электрода, определяется скачком потенциала на этой границе. -Пусть как показано на рис. 94, а, представляет [c.161]

Во всех этих примерах образование двойного слоя связано с определенными свойствами межфазной границы, проницаемой для заряженных частиц одного какого-либо сорта электронов, катионов металла, ионов малого размера. Если перенос электрических зарядов через границу раздела фаз невозможен, то двойной слой возникает в результате избирательной адсорбции поверхностно-активных ионов или дипольных молекул растворителя. Подобного рода скачки потенциала обнаружены на границе раствор—воздух, если в растворе присутствуют поверхностно-активные ионы. При адсорбции дипольных молекул, например на ртути, происходит их ориентация, вследствие которрй к поверхности металла оказывается обращенным какой-либо определенный конец диполя, и двойной слой реализуется внутри самих адсорбированных молекул (рис. 2). [c.8]

Вследствие действия электростатических сил у поверхности электрода, находящегося в растворе индифферентного электролита, происходит повышение концентрации ионов, знак заряда которых противоположен знаку электрода. Одни из этих ионов находятся у самой поверхности электрода и образуют так называемую плотную (гельмгольцевскую) часть двойного слоя другие же ионы, находящиеся на некотором расстоянии от поверхности, образуют его диффузную часть. Падение потенциала между электродом и точкой в глубине раствора распределяется между этими частями двойного слоя. Если считать, что активный центр вступающей в электрохимическую реакцию частицы расположен на границе между гельмгольцевской и диффузной частями двойного слоя (т. е. в так называемой плоскости Гельмгольца, отстояшей от поверхности электрода на расстоянии порядка радиуса гидратированного иона), то падение потенциала электрода, приходящееся на диффузную часть двойного слоя, не будет влиять на скорость переноса электронов. Таким образом, падение потенциала, приходящееся на диффузную часть двойного слоя, которое обычно обозначается через тр , уменьшает скачок потенциала между электродом и разряжающейся частицей эффективный скачок потенциала поэтому равен гр . Следовательно, при изменении з1-потенциала должно происходить и изменение волн, причем для незаряженных деполяризаторов [c.136]

Помимо уже рассмотренных проявлений влияния строения двойного электрического слоя (изменение действующего скачка потенциала и приэлектродной концентрации реагирующих ионов), необходимо принимать во внимание, как указывают 3. Грабовски [564, 639, 640] и В. Д. Безуглый [641 6421, также изменение реакционной способности частиц вследствие их поляризации в электрическом поле электрода. Из-за весьма сильной напряженности электрического поля в непосредственной близости к электродной поверхности (10 — 10 б/сл [639]) можно ожидать перераспределения электронной плотности в определенным образом ориентированной у электрода молекуле деполяризатора — типа эффекта Вина [643],— приводящего к изменению ее реакционной способности, в частности к повышению кислотной или основной константы диссоциации. [c.158]

Это уравнение является линейным дифференциальным уравнением второго порядка. Точные аналитические решения уравнения (25,1) могут быть найдены только для некоторых видов оператора потенциальной энергии, который в координатном представлении изображается функцией от координат частицы. Простейшие решения относятся к системам, в которых потенциальная энергия постоянна во всем пространстве (свободное движение) либо имеет разные постоянные значения в отдельных областях пространсгва, переходя скачком от одного значения к другому на поверхностях, разделяющих такие области. На поверхностях разрыва потенциала волновая функция должна быть непрерывной, чтобы плотность вероятности была непрерывна. Если энергия частицы ограничена и скачок потенциальной энергии на поверхности разрыва конечный, то из (25,1) следует необходимость непрерывности grad на поверхности разрыва. Итак, граничные условия на поверхностях а с конечным скачком потенциала сводятся к требованию [c.108]

Полный скачок потенциала фо между твердой частицей и точкой в глубине раствора называют поверхностным или термодинамическим потенциалом (рис. 1.9). В плотном слое, толш ина d которого может быть определена как расстояние от центра тяжести зарядов внутренней обкладки поверхности до плоскости, про-ходяш ей через центры ближайших к поверхности противоионов (так называемой плоскости наибольшего приближения [8, стр. 197]), падение потенциала имеет линейный характер, а в диффузном слое из-за суш,ествования объемного заряда эта линейность нарушается. [c.29]

На самом деле устойчивость ионностабилизированной дисперсии определяется величиной полного скачка потенциала по сечению диффузной части двойного слоя, т. е. штерновским потенциалом. В то же время прямых методов определения -потенциала не существует. В большинстве работ его приравнивали значению -потенциала, предполагая, что граница скольжения совпадает с границей штерновского слоя. Однако это предположение во многих случаях неоправданно. Развитая Духиным, Дерягиным и Шиловым [5] теория неравновесных электроповерхностных явлений предлагает метод определения г згПотен-циала rio данным поверхностной проводимости или низкочастотной диэлектрической проницаемости дисперсных систем — параметров, чувствительных к концентрации ионов во всей диффузной части ДЭС, независимо от наличия или отсутствия на поверхности слоя жидкости с пониженной гидродинамической подвижностью. Это связано с тем, что подвижность ионов в таком слое близка к таковой в объеме раствора [7]. Ликлема вычислял г ) -потенциал частиц иодида серебра по формулам теории ДЛФО, исходя из опытных значений порога быстрой коагуляции (см. ниже). [c.13]

Кроме того, вблизи поверхности кристалла могут находиться молекулы слабых электролитов и растворителя (диполи), удерживаемые за счет сил Ван-дер-Ваальса. Это приводит к тому, что скачок потенциала на границе кристалл—раствор может быть обусловлен не только избытком одного из ионов на поверхности частиц адсорбента. Некоторое, хотя и небольшое, участие в создании его принимают дипольиые люлекулы слабых электролитов и растворителя. [c.98]

Характерной особенностью ван-дер-ваальсовой адсорбции является то, что она приводит к удерживанию у поверхности адсорбента целых молекул, составные части которых не участвуют в создании ионной части скачка потенциала. Адсорбированные частицы при этом находятся в пределах жидкой фазы. [c.102]

Поскольку является единственной составной частью е-потенциала, зависящей от концентрации электролита, то при соблюдении равенства = ьм изменение -потенциала и е-потенциала с концентрацией должно быть одинаковым и должно подчиняться одному и тому же закону. Подобное сопоставление можно, осуществить, например, следующим способом. Сначала, измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Затем в тех же растворах применить выбранное твердое тело как электрод и измерить его е-потенциал по водородной шкале. Подобные опыты были проведены многими исследователями и полученные результаты во всех случаях показали, что отожествлять С- и е-потенциалы нельзя. Так, например, Фрейндлих (1925) проводил опыты со стеклом, применяя его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциала, а затем в виде тонких капилляров для проведения электроосмоса и расчета -потенциала. Найденные им зависимости е- и -потенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 31, из которого ясно видно, что е- и -потенциалы изменяются с концентрацией по разным законам. При этом оказывается, что -потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит, в отличие от г-потенциала, через минимум или максимум. -Потенциал по своей абсолютной величине обычно меньше, чем е-потенциал, и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак С-потенциала может меняться на обратный и тем раньше, чем выше валентность ионов и чем сил1,нее их способность к избирательной адсорбции. Изменение знака -потенциала (так называемая перезарядка поверхности) приводит к тому, что для одной и той же поверхности раздела знак -потенциала может быть или одинаковым, или обратным знаку е-потенциала. Таким образом -потенциал отличается по своей природе от е-потенциала. На основании свойств -потенциала можно заключить, что он представляет собой некоторую часть той доли общего скачка потенциала, которая целиком расположена в жидкой фазе. Именно потому, что -потенциал, в отличие от е-потенциала, лежит в одной и той же фазе, оказывается возможным прямое экспериментальное определение его абсолютной величины. Падение потенциала, соответствующее -потенциалу, должно быть локализовано на границе между слоем жидкости, непосредственно примыкающем к поверхности твердого тела (и связанным с ним при относительном движении жидкой и твердой фаз) и более глубокими ее слоями, удаленными от поверхности раздела фаз. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология