Иминоэфиры реакции

Солянокислые иминоэфиры хорошо кристаллизуются, легко растворимы в воде. Из них можно выделить свободные иминоэфиры, которые представляют собой нестойкие масла, обладающие щелочной реакцией. Хлоргидраты иминоэфиров способны к различным превращениям. Водой они разлагаются с образованием эфиров кислот, при действии спирта превращаются в ортоэфиры карбоновых кислот (стр. 273) [c.279]

Из других реакций присоединения к нитрильным группам следует упомянуть взаимодействие со спиртом и соляной кислотой, приводящее ири нормальном течении реакции к иминоэфиру [c.335]

Прибавление сухого H l к смеси нитрила и спирта в отсутствие воды приводит к солянокислой соли иминоэфира (иминоэфиры называют также имидатами). Эта реакция носит название синтеза Пиннера [89]. Свободный иминоэфир можно получить из соли действием слабого основания, такого, как бикарбонат натрия гидролиз соли водой в присутствии кислотного катализатора приводит к соответствующему сложному эфиру карбоновой кислоты. Если желательно получить именно этот продукт, то вода может присутствовать в реакции с самого начала в этом случае можно использовать водный раствор НС1, что устраняет необходимость прибавления сухого газообразного НС1. Иминоэфиры синтезируют из нитрилов также под действием основных катализаторов [90]. [c.336]

Иминоэфир не выделяли, а гидролизовали до сложного эфира. Выход дак для метилового эфира. Аналогичные реакции проведены с этиловым и бензиловым спиртами, этиленгликолем я этиленхлоргидрином. [c.109]

Хорошо известно, что иминоэфиры при пиролизе образуют галогенпроизводные и амиды. По-видимому, реакция протекает как бимолекулярное замещение [105], [c.388]

Вместо мочевины в подобных реакциях могут использоваться тиомочевина, иминоэфиры, амидины и гуанидины. Их реакционная способность по отношению к карбонильным компонентам зависит от нуклеофильности аминогрупп в перечисленных выше соединениях она возрастает от первого к последнему. [c.158]

Если применяются безводные первичные амины, то в результате таутомерного превращения первоначальных продуктов реакции образуются иминоэфиры [142]. [c.171]

Реакция нитрилов со спиртами и хлористым водородом ведет к образованию, гидрохлоридов иминоэфиров (Пиннер, 1877 г.), из которых осторожной нейтрализацией карбонатами могут быть получены свободные иминоэфиры [c.422]

Так как иминоэфир, освобожденный аммиаком нз его солей, может реагировать с хлористым аммонием с образованием соли амидина, то вышеупомянутое направление реакции мы должны считать весьма вероятным, т. е. реакция сводится к присоединению аммиака к хлоргидрату иминоэфира, от которого уже в дальнейшем и происходит отщепление спирта [c.503]

Цианпиридины (нитрилы пиридинового ряда) способны к обычным реакциям нитрилов—гидролизу, алкоголизу, аммонолизу и восстановлению, образуя при этом соответственно амиды, иминоэфиры и сложные эфиры, амидины [9, 10] и амины [11]. Большинство из этих реакций не нуждается в каком-либо специальном рассмотрении. [c.435]

При температуре не выше 100° амиды и тиоамиды карбоновых кислот вступают в реакцию с диметилсульфатом, с хорошими выходами образуя соли метилсерной кислоты с иминоэфирами [388а] [c.68]

Этот постулат получил экспериментальные доказательства при изучении четырех видов реакций, а именно окисления ацеталей озоном, кислотного гидролиза циклических ортоэфиров, конкурентного углеродно-кислородного обмена и гидролиза эфиров с использованием 0-метки и, наконец, основного гидролиза Ы,Ы-диалкилированных солей иминоэфиров основаниями. Рассмотрим кратко результаты трех последних экспериментов. Затем мы постараемся использовать эту концепцию при рассмотрении гидролиза эфирных и амндных субстратов серниовыми нро-теазами. [c.244]

Был исследован большой набор ацеталей, эфиров и солей иминоэфиров, обладающих различной степенью подвижности структуры, причем всегда наблюдалось согласие с этой теорией. Например, реакцией коиформационно-жесткого би- [c.246]

Гидролиз Ы,Ы-алкилированных солей иминоэфиров также проходит под стереоэлектронным контролем, и эта реакция была использована для изучения механизма гидролиза амидов. Возможно отщепление или ROH, или R2NH. [c.251]

Реакция находит широкое применение и хорошо идет для алифатических, ароматических и гетероциклических групп R, а также для нитрилов с кислородсодержащими функциональными группами. Применение этой реакции к нитрилам, содержащим карбоксильную группу, представляет собой хороший метод синтеза моноэфиров дикарбоновых кислот, причем эте-рифицированной оказывается только желаемая группа, а в продукте не содержится ни диэфира, ни дикарбоновой кислоты. Присоединение спиртов к солям нитрилия (получаемым при обработке нитрилов R3O+BF4-, см. т. 2, реакцию 10-36) приводит к N-алкилиминоэфирам [91]. Такие иминоэфиры при вос- [c.336]

Реакция протекает хорошо с рядом многоатомных фенолов и может быть видоизменена применением трихлорацетонитрила СС1зСЫ, но сам фенол не вступает в эту реакцию, так как он превращается в этих условиях только в иминоэфир СбН50С(СНз) =НН-НС1. [c.388]

Хотя от нитрилов можно перейти к сложным эфирам через амиды [97], обычный метод состоит в превращении их в иминоэфир, который можно выделять в качестве промежуточного соединения, а можно и не выделять. Для этой реакции применяют различные катализаторы, такие, как хлористый водород [98], бромистый и иодистый водород [99], серную кислоту [100] и моногидраты бен-зол- и п-толуолсульфокислот [101]. Следует отдать предпочтение аренсульфокислотам по сравнению с хлористым водородом или серной кислотой. С хлористым водородом получаются более высокие выходы, чем с бромистым и иодистым водородом [99]. Как показывает приведенное уравнение реакции, если исключить из участия в реакции воду, можно получить иминоэфиры [99]. В некоторых случаях для реакции, ведущей к образованию иминоэфира, вода не нужна совсем [102], а иногда в отсутствие воды реакция не идет [103]. [c.295]

Сам фенол и многие другие одноатомные фенолы в условиях реакции Геша дают не кетоны, а соли иминоэфиров АгОС(Я)=К Н2 С1. [c.1758]

Фенилацетамид был получен в результате целого ряда реакций из цианистого бензила и воды при 250—260° из цианистого бензила, воды и окиси кадмия при 240° из цианистого бензила и серной кислоты насыщением раствора цианистого бензила в ацетоне кислым сернистым калием из цианистого бензила и перекиси натрия электролитическим восстатювлением цианистого бензила в раст творе едкого натра ° из этилового эфира фенилуксусной кислоты при действии на него спиртового или водного аммиака из фенилуксусной кислоты и уксуснокислого аммония или мочевины из диазоацетофенона и аммиачного раствора серебра из хлористоводородного иминоэфира фенилуксусной кнслоты и воды из ацетофенона и многосернистого аммония при 215° из бензойной кислоты нагреванием аммонийной соли фенилуксусной кислоты . [c.501]

ЧЕПМЕНА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Чепмена), термич. изомеризация ароматич. иминоэфиров в N,N-flHapHnaMHHbi ароматич. карбоновых к-т [c.392]

Как ароматические соединения, 3-бензазепины вступают в реакции хлорметилиро-вания [70] и нитрования [71]. Как амины, 2,3,4,5-тетрагидро-1Я-3-бензазепины легко алкилируются [87, 88] и ацилируются [70, 89] по атому азота восстановление 4,5-дигидро-ЗЯ-З-бензазепинов различными восстановителями приводит к 2,3,4,5-тетрагидро-1Я-3-бензазепинам [64, 65]. Известным путем могут быть получены иминоэфиры 63 и амидразоны 64 (схема 32) [63]. [c.60]

Алкоголиз гидрогалогеиидов иминоэфиров с образованием ортоэфиров получил название реакции ПИННЕРА [c.15]

Известен пример, когда оксазолиновые производные, содержащие фрагмент иминоэфира (1.134), в реакциях с а-аминонитрилами ведут себя как обычные иминоэфиры [316]. Таким методом в результате сте-реоспецифической реакции получены рибонуклеозиды (1.135) в виде [c.40]

Нуклеофильное замеш,ение в ряду изоиндола изучено в основном в ряду 1-алкоксиизоиндолов (1.59), имеющих строение изоиндоленинов и по структуре подобных иминоэфирам карбоновых кислот. Например, реакция солей 1-этоксиизоиндола (1.59, R — Н, Аг) с первичными ароматическими и гетероциклическими аминами проходит с замещением этоксигруппы на ариламиногруппу [484]. Так было получено свыше 40 соединений общей формулы (1.245) [c.79]

Свободный иминотиоэфир не является первой ступенью реакции образования эфира тиокислоты. Доказательством служит тот факт, что свободный иминоэфир, выделенный раствором поташа, устойчив к действию воды. Он вообще стоек и этим отличается от легко разлагающихся свободных изофталимипотиоэфиро в (он может быть перегнан при большом разрежении). В данном случае влияние трех электроотрицательных атомов хлора проявляется так же, как при образовании обычного трихлорацетиминометилового эфира из метилового спирта и трихлорацетонитрила. В отличие от других иминоэфиров эт а реакция идет в присутствии определенных катализаторов без хлористого водорода [c.609]

Практически это сводится к замене группы оксалкила аминогруппой. Эту замену можно проводить или обработкой хлоргидрата иминоэфира аммиаком или при помощи реакции обмена между свободным иминоэфиром и хлористым аммонием. [c.503]

Несмотря на многочисленность произведенных реакций, Пин-неру и его сотрудникам не удалось получить чистых препаратов. Большей частью достаточно растворимые только в содержащих гидроксил растворителях галоидгидраты иминоэфиров, как правило, разлагаются ими и потому с трудом подвергаются перекристаллизации. Соли формиминоэфиров, получаемые из простейшего нитрила — синильной кислоты, не были получены до последнего времени в чистом виде, почему Неф- з даже оспаривает их существование. [c.539]

Таким образом здесь вместо конденсирующего действия НС1 может проявиться действие водно-спиртового раствора цианистого калия. Так как последнего для приготовления иминоэфиров из нитрилов и спиртов в общем недостаточно, то облегчение реакции присоединения спирта надо приписать особому характеру циан и рованной группы циана. Точно такое же влияние на реакции присоединения мы уже замечали у трихлорацетонитрила. [c.548]

Относительно реакции фенолов с нитрилами и НС1 Пиннер, открывший иминоэфиры, сообщает только свое предположение, что она должна иметь место это может быть подтвепждено тем, что Ьдноатомные фенолы, как правило, могут быть превращены в хлоргидраты фенилимИноэфиро в. Из нитрилов [c.551]

Соотношение количеств образующихся при этой реакции О- и N-алкилзамещенных вависит частично от природы амида и от условий опыта, например от температуры и продолжительности реакции. Природа галоидного алкила также оказывает значительное влияние на течение реакции. При применении иодистого метила преимущественно получаются N-алкилпроиз-водные. Процесс усложняется еще тем обстоятельством, что образующиеся иминоэфиры склонны к перегруппировке в условиях реакции в изомерные амиды. [c.296]

Реакция, в которой промежуточное соединение ЬХ1 получают из а-гало-генированного кетона и циан-иона, подобна приведенным выше методам получения а-окисного цикла. Так, некоторые галогенированные кетоны легко дают окись при обработке их водным или спиртовым раствором щелочных или щелочноземельных цианидов [86—88]. Продуктом реакции является нитрил глицидной кислоты ЬХП или иногда, в спиртовых растворах, соответствующий иминоэфир [86] [c.16]

Детальная проверка механизма реакции показала, что конденсация ами дина со сложноэфирной группой должна сильно катализироваться щелочью а конденсации с цианогруппой должна благоприятствовать кислая среда Это было подтверждено экспериментально как приведенным примером [62] так и аналогичным синтезом с применением S-метилизотиомочевины [63] Следует также отметить, что щелочной катализ весьма важен для получения хороших выходов при конденсации амидина с малоновым эфиром. Циклизации по нитрильной группе в этих условиях может благоприятствовать предварительное превращение нитрила в соответствующий иминоэфир с помощью спирта и хлористого водорода 64]. [c.201]

Шаронна и Фабиани [59] сообщили, что при кипячении 4-цианпиридина с гидразингидратом в воде образуется 1,4-дигидро-сил<л<-тетразин, тогда как хлоргидрат соответствующего иминоэфира с гидразином в спирте дает 1,2-дигидроизомер. По-видимому, в дальнейшем исследователи не пытались подтвердить данные, полученные в первых работах, поэтому сообщалось только об 1,2-изомерах. Различие между 1,2- и 1,4-изомерами можно обнаружить лишь по относительной легкости окисления их на воздухе в сил<л<-тетразин. Либман и Слак [60] установили, что реакция хлоргидрата иминоэфира, полу- [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология