Вудворд

Начиная с 50-х годов, получило развитие новое направление в разработке методов оценки реакционной способности молекул на основе представлений квантовой теории химической связи. Особенностью этого направления являются определение реакционных центров в молекулах исходя из молекулярной структуры и разработка методов оценки относительной реакционной способности молекул. Так, в методе Хюккеля реакционная способность молекул качественно характеризуется индексами реакционной способности плотностью электронного заряда, индексом свободной валентности, энергией делокализации и др. (см. 37). В методе МО ЛКАО была показана особая роль граничных молекулярных орбиталей. В 60-х годах Вудвордом и Хоффманом было сформулировано правило сохранения орбитальной симметрии в синхронно протекающих элементарных химических актах. Все эти положения получили логическое завершение в методе возмущенных молекулярных орбиталей (метод ВМО). [c.583]

В последующие годы Вудворд продолжал заниматься синтезом и получил ряд соединений все более и более сложной структуры. Так, в 1951 г. он синтезировал холестерин (наиболее известный из стероидов) и кортизон (стероидный гормон), в 1956 г.— резерпин (первый из транквилизаторов) а в 1960 г.— хлорофилл. В 1962 г. Вудворд синтезировал сложное соединение — производное хорошо известного антибиотика тетрациклина . [c.125]

Этот процесс требует затрат энергил. Ее источником в фотосинтезе является солнечный свет. Кроме этого, необходимым элементом этого процесса является участие катализатора - зеленого пигмента раст ении - хлорофилла. Исследование этого вещества -- одна из драматических страниц истории химии. На этой страище славные имена К.А. Тимирязева. М.С. Цвета, Р. Вильштеттера, Г. Фишера, Р. Вудворда. Роберт Вудворд не только завершил исследования строения хлоро-фи.пиха, но сумел и реализовать его полный синтез [c.258]

Одно из удивительных свойств В12 состоит в способности образовывать алкильные производные [256]. До открытия Баркером витамина В12 считалось, что связь Со — Со должна быть непрочной, если вообще существует. Это первый и единственный пример устойчивого в воде природного металлорганического соединения. Его полная структура установлена в 1956 г. на основании кристаллографических работ Ходжкин и более ранних химических исследований Тодда и Джонсона. Полный синтез этого соединения осуществлен в начале 70-х гг. общими усилиями Вудворда и Эшен-мозера. [c.381]

Весьма перспективный метод исследования механизмов элемен<-тарных химических реакций был предложен Вудвордом и Гоффманом (правила Вудворда — Гоффмана) на основе закона сохранения орбитальной симметрии [108. Сходные идеи высказывали также и другие авторы. Суть метода состоит в рассмотрении возможных энергетических состояний исходных и конечных продуктов реакции на основе теоретико-групповых и квантовомеханических представлений. Такое рассмотрение позволяет отделить те особенности механизма реакции, которые имеют геометрическое или кинематическое происхождение, от чисто динамических особенностей, зависящих от природы взаимодействия между частицами, т. е. от потенциальной энергии. Определение последних особенностей требует решения уравнения Шредингера определение первых возможно на основе предварительного сравнительно простого анализа. [c.65]

Лизергиновая кислота содержит двойную связь и индольное кольцо, наличие которого может быть доказано с помощью цветных реакций при расщеплении этой кислоты образуются 1-метил-5-аминонафталин, хинолин, пикриновая кислота и пропионовая кислота. Выведенная на основании этого структурная формула лизергиновой кислоты (I) (Джекобе) доказана синтезом . -дигидролизергиновой кислоты, а также самой лизергиновой кислоты (Вудворд и др.) [c.1124]

Вольфа—Кижнера реакции 871 Воля метод расщепления моносахаридов 425 Ворвань 267 Воски 263, 265 Восстановление альдегидов 201 дикетонов 301 диоксимов 309 карбоновых кислот 199, 244 кетонов 220 нитрилов 162 нитросоедииений 161 спиртов 245 пинаконовое 220 хлорангидридов кислот 245 эфиров карбоновых кислот 244, 245 Вудворда синтезы 882. 982, 1091, 1124, 1126 [c.1165]

Р. Вудворд был не только блестящим химиком-синтетиком, ему принадлежат также важные обобщающие исследования по механизму органических реакций. [c.184]

Рис. 5.22. Доказательство Блоха и Вудворда двух 1,2-миграций метилыюй груипы в процессе биосинтеза ланостерина.

Вудворд Дж. Иммобилизованные клетки и ферменты. Методы. - М. Мир, 1988. - 536 с. [c.194]

Английский химик Роберт Робинсон (1886—1975) систематически изучал алкалоиды. Наибольший успех ему принесли работы по определению строения морфина (1925 г.) и стрихнина (1946 г.). Последняя работа Робинсона была подкреплена работой американского химика Роберта Бернса Вудворда (1917—1979), который в 1954 г. синтезировал стрихнин. Вудворд завоевал признание как химик-синтетик после того, как он и его американский коллега Уильям Эггерс Дёринг (род. в 1917 г.) в 1944 г. синтезировали хинин — то самое соединение, за которым вслепую охотился Перкин (правда, эта охота в конце концов принесла ему огромные доходы). [c.125]

Вудворд Р. Б. // Перспективы развития органической химии / [c.290]

В 1960 г. Вудворд с сотр. осуществили полный синтез самого хлорофилла. — Прим. редактора]. [c.982]

В качестве примера, иллюстрирующего применение правил Вудворда — Гоффмана, рассмотрим реакцию превращения циклобу-тена в цис-бутадиен [c.65]

Строение стрихнина и бруцина выяснялось на протяжении иескольких цесятилетий и было установлеио главным образом благодаря псследовагпям Лейхса, Робинсона и Виланда, а позднее — Прелога и Вудворда. Эти исследования привели для стрихнина к формуле (I) (Робинсон), представляющей систе.му из семи циклов. Синтез стрихнина был осуществлен Вудвордом с сотрудниками. [c.1126]

Р. Вудвордом и Р. Гоффманом было сформулировано правило сохранения симметрии молекулярных орбиталей симметрия молекулярных орбиталей, образующих разрываемые химические связи в молекулах исходных веществ, должна соответствовать симметрии молекулярных орбиталей продуктов реакции. Это правило распространяется и на химические связи в активном комплексе. [c.293]

Реагент Вудворда как дегидратирующий агент находит гораздо меньшее применение, чем карбодиимиды. Вначале проходит реакция с карбоксильной группой после катализируемого основанием разложения изоксаэолиевой соли [c.85]

Синтезы более полно гидрированных стероидов, в том числе холестерина, были в последние годы выполнены различными исследователями Ч Мищером и Аннером, Вудвордом, Робинсоном и Корнфорсом, Джонсоном, Сареттом, Веттстепном. Частично эти синтезы были осуществлены в производственном масштабе (Монсанто, Мерк, Циба и др.) [c.865]

Вудворд (446) прямо отпггровывает образовавшуюся серную кислоту по способу Никаидо азотнокислым свинцом в присутствии иодистого калия. 20 см серной кислоты /ю-норм. разводят 50 см воды, приливают 100 см спирта (95%), прибавляют 0,2 см раствора К (1 1) и титруют раствором азотнокислого свинца (33 г азотнокислого свинца в 1 л воды) до слабо желтого окрашивания. Таким образом устанавливается титр раствора свинца. Определение ведут следующим образом. Жидкость, содержащую серную кислоту, сливают в цилиндр, добавляют 0,01 г алюминия для удаления железа, вносят индикатор, доводят объем до 50 см , добавляют 100 см спирта и титруют до слабо желтого окрашивания. Наконец, Гейслер пользуется раствором хамелеона. Сравнительные данные находим у Келера (148) (см. таблицу 46). [c.210]

Заметим, что наши выкладки - не теоретическая абстракция. Н шример, выполненный в 1952 г. сиитез кортизона (Р. Б. Вудворд и др.) включал 49 стадий, а общий выход составил 5-1СГ %. ] онвергентный — сходящийся г одной точке, одному состоянию, с разных нанравлений (от лат. соп-уег е — сходиться к одному центру). [c.253]

Особенно интересен механизм, согласно которому перемещения водорода и метильной группы в процессе перегруппировки Вагнера—Меервейна приводят к образованию ланостерина. А priori возможны два типа миграции метильной группы одно 1,3-смещение или два 1,2-смещения. Чтобы различить эти два типа миграции, Блох и Вудворд [213] предложили провести оригинальный эксперимент. Исходя из двух селективно меченных изотопом С г 5-иононов, они получили четыре различным образом меченных молекулы сквалена путем конденсации со сдвоенным реагентом Виттига. [c.333]

В 1952 г. Вудворд и Фишф предложили иную структуру этого загадочного соединения, названного ферроценом. [c.219]

Данные методы, полученные с их помощью результаты и объяснения некоторых расхождений между численными результатами рассмотрены, например, Зауэром и Вудвордом [9]. Несколько ранее Будро [11] попытался непосредственно рассчитать полную (электронную) энергию (цепи ПЭ) в зависимости от формы атомов. С помощью своих расчетов молекулярных орбиталей методом самосогласованного поля (МО—ССП) он получил необходимый набор чисел, которые при использовании их в качестве коэффициентов расчета соответствующих атомных орбиталей позволяют оценить приближение к волновой функции и минимизировать полную энергию . Хан и др. [14] в настоящее время исследуют модель, в основе которой лежит упругое взаимодействие, по существу, жестких валентных 5р -орбиталей, имеющих выступы с четырех сторон (оболо-чечная модель). [c.127]

Воскресенский 706 Воточек 440, 961 Вудворд 788, 865, 882, 1091, 1126 Вульф 560 Вурстер 709 [c.1150]

Курс органической химии (1965) -- [ c.595 , c.617 ]

Проблема белка (1997) -- [ c.70 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.12 , c.169 , c.666 , c.667 , c.673 , c.700 ]

Биоорганическая химия (1987) -- [ c.678 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.440 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.595 , c.617 ]

Успехи спектроскопии (1963) -- [ c.201 , c.204 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.506 , c.594 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.0 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.72 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.788 , c.865 , c.882 , c.1091 , c.1126 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.521 ]

Проблема белка Т.3 (1997) -- [ c.70 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология