Строение группы

Одновременно резонанс помог объяснить строение группы необычных соединений, с которыми химики впервые столкнулись в начале XX в. В 1900 г. американский химик Мозес Гомберг (1866— 1947) пытался получить гексафенилэтан — соединение, в молекуле которого два атома углерода соединены с шестью бензольными кольцами (по три на каждый атом углерода) . [c.162]

Одновременно с дальнейшим развитием производства моторных топлив и масел с каждым годом будет повышаться удельный вес использования нефти как химического сырья. В настоящее время сырьем для производства химических продуктов служат почти исключительно газы нефтеперерабатывающих заводов и твердые парафины. Однако нетрудно предвидеть, что уже в ближайшие годы значительно усилится тенденция к использованию в качестве химического сырья индивидуальных соединений (прежде всего углеводородов) и близких по химическому строению групп соединений, выделенных из различных частей нефти (бензиновой, керосиновой, масляной и др.). Содержащиеся в нефтях парафиновые, циклопарафиновые и ароматические углеводороды различного строения и моле-лярного веса послужат в будущем ценным сырьем для синтеза химических веществ различного технического, медицинского и культурно-бытового назначения. Содержащиеся в нефти и нефтепродуктах сернистые соединения, создающие в настоящее время много трудностей и осложнений при переработке нефти и использовании нефтепродуктов, несомненно, станут в будущем ценнейшим и уникальным сырьем для синтеза сложных серусодержащих органических соединений. [c.8]

Энергия активации перегруппировки будет определяться разностью энергий соединения А и промежуточного комплекса В. Трехатомной структуре соответствуют три орбитали, одна из которых связывающая, а две другие вырожденные, разрыхляющие. В случае иона карбония, тенденция которого к перегруппировкам хорошо известна, имеются только два электрона, и они могут быть отнесены к самой низшей связывающей орбитали (рис. 23,1а). Свободный электрон радикала должен идти на одну из разрыхляющих орбиталей (рис. 23, 1 б), что увеличивает энергию радикала. Стабилизация и снижение энергии переходного состояния В достигается за счет перераспределения электронной плотности при движении мигрирующей группы. Это перераспределение в свою очередь определяется строением группы [336]. В то же время довольно легко протекающая 1,2-миграция атомов галогенов 293] не может быть объяснена на основании сказанного выше. [c.197]

Масс-спектроскопия. Метод используют для установления группового и гомологического состава углеводородов [15]. В последнее время этим методом стали определять и сернистые соединения нефти [16]. Предварительно были выбраны и изучены характеристические ионы однотипных по строению групп сернистых соединений. При отсутствии,или малом содержании насыщенных углеводородов ошибка определения содержания сернистых соединений не превышает 10 отн. % если насыщенные углеводороды составляют более 5—7 вес. %, ошибка достигает 20 отн. %. Ме,тод удобен для анализа смесей сернистых соединений, содержащих не более [c.80]

Одинаковые по химическому составу и строению группы, слагающие различные соединения, поглощают в узком интервале частот. называемых характеристическими или групповыми. Такими группами являются группы Si—О, О—И, А1—О, С—И и, цр. [c.60]

Строение группы —N3 промежуточное между тремя предельными структурами с преобладающим вкладом первых двух [c.49]

Тетраэдрич. атомы С в осн. цепи всех полимеров виниловых мономеров, имеющие в качестве двух эквивалентных заместителей отрезки осн. цепи бесконечной длины, не являются истинно асимметрическими. Истинно асимметрич. тетраэдрич. атомы С в осн. цепи полимера должны быть связаны не менее чем с тремя разными по строению группами в каждом мономерно.м звене, как, напр., в молекулах полипропиленоксида [—О—СН(СНз)—] и полипептидов (—НН—СНК—СО—) . Такие макромолекулы могут существовать в виде двух энантиомеров, или оптич. антиподов (см. Стереохимия). [c.428]

Атом водорода в этом процессе может уходить из разных положений, что определяется природой атома X и строением группы А-Б-В (табл. 7.2). [c.102]

Прежде всего она показывает, что группа состоит из двух непосредственно связанных между собой атомных группировок, имеющих диаметрально противоположные склонности к взаимодействию с электро-ном, - сильного электроноакцептора (С СО-) и сильного электронодонора (С НК-). Такое строение пептидной группы позволяет предположить большие возможности в изменении ее свойств под действием внутримолекулярных и межмолекулярных факторов, влияющих на донорно-акцептор-ные способности фрагментов. Наиболее чувствительной в этом случае оказывается центральная пептидная связь. Предположение подтверждается качественным рассмотрением электронного строения группы. Она обладает п-электронной системой и подвижными неподеленными парами электронов атомов N и О, а также может образовывать водородные связи, выступая при этом как донор и как акцептор протонов. Атомы пептидной группы имеют существенно разную электроотрицательность и заметно отличаются по величине и знаку парциальных зарядов. Если оставаться в границах понятий и представлений, сложившихся в органической химии, то можно сказать, что строение и свойства этой небольшой совокупности атомов обусловлены действием практически всех известных электронных эффектов делокализацией л-электронов, индуктивным влиянием, смещением неподеленных пар электронов и изменением гибридизации атомов, гиперконъюгационным эффектом, полярным влиянием, образованием водородных связей, диполь-дипольными и донорно-акцеп-торными взаимодействиями. В отличие от других классов органических соединений, свойства которых, как правило, находят удовлетворительное объяснение в доминирующем влиянии одного-двух из отмеченных эффектов, в пептидах и амидах все они играют важную роль и находятся в неразрывной взаимосвязи. Само их разделение по отношению к пептидной группе выглядит условным. Она как никакая другая группа представляет собой целостную систему и требует независимого рассмотрения. [c.130]

В результатах двух исследований этой соли не позволяет обсуждать детали строения групп N3 в ней. Можно, однако, полагать, что любое понижение симметрии должно быть меньше, чем и молекуле НЫз. [c.565]

Результаты количественного анализа могут быть выражены в массовых или мольных процентах. Результат, выраженный в массовых процентах, характеризует число граммов найденного повторяющегося звена в 100 г полимера. Однако это значение не отражает долю прореагировавших звеньев, поэтому нагляднее рассчитать мольную долю прореагировавших звеньев, т. е. показать, сколько молей повторяющегося звена прореагировало на 100 мономерных звеньев. Для этого нужно знать строение групп, образующихся в результате побочных реакций, чтобы иметь возможность вычислить молекулярные массы всех содержащихся в полимере структурных элементов. Если принять для простоты, что никаких побочных реакций не протекает, то можно рассматривать продукт реакции как двухкомпонентную систему, которая состоит из исходных мономерных звеньев А и образующихся в результате реакции звеньев С. Для пересчета массовых процентов в мольные можно пользоваться следующими формулами [c.63]

Это показывает, что величина отношения Н ХОп определяет только общий тип структуры, а для более детального обсуждения следует принимать во внимание строение группы Х0 . [c.44]

Колебания некоторой группы атомов могут меняться и по частоте, и по форме в ряду молекул, содержащих данную группу, только из-за кинематических связей группы с остальной частью молекулы, даже если строение самой группы остается совершенно неизменным. Поэтому сдвиг полос поглощения, относящихся к изучаемой группе атомов, или изменение их интенсивности (последняя очень сильно зависит от формы колебаний) при разного рода замещениях вне данной группировки не может служить достаточным признаком нарушения строения группы. [c.174]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

Исследование гетероатомных соединений, извлекаемых из нефтяных фракций, включает 1) очистку от примесей углеводоро дов 2) разделение смесей гетероатомных соединений на однотип ные по строению группы. [c.142]

Соединения этого типа могут быть отнесены к следующей (второй) степени окисления углеродного атома в молекуле углеводорода. Между атоком углерода и атомом кислорода установилось две связи, из которых одна а-связь, а другая я -связь. Схематически строение группы (карбонильная группа) представлено на рис. 221. [c.474]

Это соотношение одпозначпо связывает числа с ( /, ,) некорневых /с-ад с вероятностями Р С/, , соответствующих им упорядоченных последовательностей. Величины О (к, д), 0 к, д), а к, д), являются топологическими характеристиками /с-ады (С/, ,), в то время как множитель, , б (одинаковый для всех классов эквивалентности с равными степенями корня) отражает индивидуальность конфигурационной структуры набора макромолекул конкретного полимерного образца. Числа О к, д), В к, д) для последовательностей малого размера достаточно просто определить простым перебором, а для больших к можно воспользоваться результатом работы [154], в которой описывается строение группы автоморфизмов дерева и фактически содержится алгоритм вычисления ее порядка. [c.203]

При использовании алюминиевых протекторов расчетная масса при том же сроке службы в два года по формуле (18.36) составит 540 кг. При установке 96 протекторов такого же размера, как цинковые (массой чистого алюминия 6,2 кг, или 7,3 кг брутто), общая масса будет на 595 кг больше, чем в случае цинковых протекторов. Токоотдача алюминиевых протекторов практически такая же, как цинковых. Поэтому при использовании алюминия получается больший запас. Для эксплуатации сроком в четыре года требуется 1080 кг алюминия. 82 группы сдвоенных протекторов массой по 7,3 кг каждый имеют общую массу 1197 кг. Поскольку общая токоотдача 106 А тоже получается завышенной, и здесь можно сэкономить протекторы, применив строенные группы. [c.361]

Преобладающим в структуре углей является витринит с его разновидностями коллннитом и теллинмтом, Фюзинит присутствует в виде прослоев, включений и имеет клеточное строение. Группа семивитринита занимает промежуточное положение между группами микрокомпонентов витринита п фюзинита. Лейптинит - это компоненты. [c.13]

Требовал решения и другой вопрос придерживаться ли при выборе порядка расположения префиксов старшинства, определяемого химическим строением групп, или принять простое расположение по алфавиту (правила ШРАС до самого последнего времени допускали обе альтернативы, однако в публикации правил 1979 г. остался только алфавитный порядок). Несомненно, что алфавитный порядок имеет тот существенный недостаток, что он оказывается разным на разных языках. Однако в переводе все же было решено придерживаться алфавитного порядка (естественно, русского), так как правила старшинства заместителей в номенклатуре 1ирАС по существу детально пе разработаны. Заметим лишь, [c.8]

М. Левитт и С. Лифсон [15], а также Дж. Дайзенхофер и У. Стей-геманн [16] проанализировали данные рентгеноструктурного анализа белков и пришли к выводу о не вполне плоском строении пептидных групп, заключающемся в отклонении двугранного угла (о от 180°, пира-мидализации связей атома N и, в меньшей степени, связей карбонильного углерода. Учитывая, однако, разрешающую способность метода, речь не может идти о твердо установленных фактах, а лишь о возможных отклонениях от плоского строения группы и соответствующих инверсиях конфигураций. Теоретические расчеты энергии неплоских деформаций пептидной группы [17] показывают, что поворот вокруг связи N-0 вблизи ш = 180° на 10°и выход связи Ы-С из плоскости СМС на 20° увеличивают энергию на 2,0-3,0 ккал/моль. Более значительными энергетическими потерями сопровождается пирамидализация связей карбонильного углерода выход этого атома из плоскости С ОМ на 0,1 А требует затраты энергии около 5,0 ккал/моль. [c.136]

Моногидрат представляет собой пример формы б. В обеих модификациях катион 7-координирован (6 О-]-1 НгО). В структуре -модификации все группы 804 типа Ьь каждая выполняет мостиковые функции между тремя катионами, образуя очень простой слой, который изображен на рис. 6.15 (разд. 6.5.1) для иллюстрации его взаимосвязи со слоем типа СсИг- Структура а-модификации тоже слоистая, но в ней представлены группы 8О4 обоих типов, 61 и 62. При усилении гидратации происходит переход к типу в фактически координационный полиэдр 2г в 4-водном гидрате, в обеих модификациях 5-водного гидрата и в 7-водном гидрате один и тот же, а именно образован из 4 0+4 Н2О. Очень простая слоистая структура тетрагидрата основана на тетрагональной сетке. Здесь все группы 804типа Сь как схематически показано на рис. 7.8. Обе модификации 5-воД-ного гидрата и 7-водный гидрат имеют биядерное молекулярное строение. Группы 8О4 представлены здесь двумя типами а и Сг-Додекаэдрический 8-координационный полиэдр вокруг 2г + [c.404]

I 3,36 А, четыре I 3,49 А, два I 3,87 А и два Т1 3,83 А. В табл. 9.11 помещены также две структуры с различным искажением структурного типа Na l. В структуре желтого а-1пС1 имеется четыре типа неэквивалентных ионов 1п+ (и С1 ). Подробное расс.мотрение строения групп пСЦ (и СИпе) показывает [8], что в них осуществляются два из трех основных типов искажения октаэдрических групп, содержащих ион с конфигурацией (ns) . Неподеленная пара электронов может быть направлена вдоль оси 4, 2 или 3-го порядка. Первый тип искажения наименее вероятен, так как в этом случае неподеленная пара направлена к лиганду, но это состояние стабилизируется при удале- [c.89]

После рассмотрения появившейся доступной библиографии Оккерс [11] пришел к заключению, что не имеется реального доказательства существования постулированных парных групп =Si(0H)2 и тем более существования строенных групп —Si(OH)s на любой высушенной поверхности кремнезема. Если кремнезем имеет кажущееся содержание гидроксильных групп более чем 4,6 ОН-групп нм , то избыточное содержание воды по сравнению с этой величиной должно представлять собой захваченную внутрь образца воду в виде внутренних групп SiOH . [c.883]

Ингибиторы ферментов действуют на разных стадиях реакции. Сильно адсорбирующиеся вещества (Hg, НСМ, 8 и т. п.) блокируют активные центры разных ферментов независимо от структуры. Наоборот, антиметаболиты могут отравить из сотен ферментов одной клетки только один, оттого что их боковые цепи адсорбируются на структурно-близких выемках белковой части ферментов. Таким образом, антиметаболит должен иметь строение группы, адсорбированной на белковой части фермента, близкое к строению субстрата, более сильную здсорбируемость в индексной группе, но может содержать различные заместители. Строение отравляющей группы тоже не должно сильно отличаться от строения индексной группы субстрата для того, чтобы она могла уложиться на активный центр фермента. Примером могут служить сульфамидные препараты. [c.89]

Поскольку тройная связь С=С образована 5р-гибридизованными атомами, то в ряду алкинов и циклоалкинов я-диастереомерия невозможна. Сам ацетилен имеет линейное строение (группа точечной симметрии Доол). [c.249]

Полуацетали и полукетали - это моноэфиры двухатомных спиртов -гел(-диолов. Они являются неустойчивыми соединениями, легко отщепляют спирт с образованием исходного альдегида или кетона. Положение равновесия при образовании полуацеталей и полукеталей весьма чувствительно к их пространственному строению. Группы большого размера как в карбонильном соединении, так и в спирте снижают устойчивость аддукта. [c.131]

Из таблицы видно, что относительная реакционная способность соединений меняется симбатно с увеличением электроотрицательности заместителей внутри уходящей группы (для близких по строению групп). Так, трифторацетат в 10 раз реакционноспособнее ацетата, л-нитробензолсульфонат примерно в 12 раз активнее тозилата. Порядок изменения реакционной способности га-логенид-ионов интересен тем, что он противоположен порядку изменения электроотрицательности атомов, что подтверждает множественность причин, определяющих свойства уходящей грутш. [c.94]

Пропан - насыщенный углеводород нормального строения группы алканов общей формулы СпН2 +2- При температуре +20°С это бесцветный газ со специфическим запахом. [c.5]

Аналогично рассуждая, мон<но показать, что полярность второго радикала R также несущественна. В этом случае влияние строения групп R и R чисто стерическое. Объемистые группы (например, третичная бутильиая) препятствуют образованию переходного комплекса. Все эти предсказания теории полностью подтверждаются опытом. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология