Двуокись серы диссоциация

Хлористый сульфурил ЗОгСЬ при высокой температуре необратимо разлагается по реакции 1-го порядка на двуокись серы и хлор. При 552 К константа скорости диссоциации равна 6,09-Ю мин , а при 602 К она составляет 2,74-10 3 МИН". Определите предэкспоненциальный множитель А в уравнении Аррениуса. [c.77]

Иллюстрацией того значения, которое имеет вода для обнаружения кислотных свойств вещества, могут служить свойства раствора бромистого водорода в жидкой двуокиси, серы [3], которая является слабым основанием хотя двуокись серы и растворяет бромистый водород, но раствор является плохим проводником следовательно, в этих условиях диссоциация либо мала, либо совсем не имеет места. Раствор бро,-мистого водорода в двуокиси серы растворяет 1 моль воды н каждый моль бромистого водорода, после чего раствор становится прекрасным проводником. Поскольку вода слабо раство- рима в самой двуокиси серы, ясно, что между бромистым водородом и водой происходит реакция [c.415]

Сульфаты железа и кальция в некоторых случаях применяются в качестве сырья для производства серной кислоты. Термическая диссоциация этих веществ происходит при получении сернистого газа из ангидрита и при использовании травильных растворов металлообрабатывающих предприятий и отходов производства двуокиси титана для получения железного сурика. Диссоциация сульфатов протекает в две стадии 1) выделение в газовую фазу серного ангидрида 2) разложение ЗОд на двуокись серы и кислород. Вторая стадия диссоциации возможна при температурах выше 400 °С. [c.144]

Радон легче переходит в осадок, чем сероводород, и труднее, чем двуокись серы. Можно считать поэтому, что гидрат радона более устойчив, чем гидрат сероводорода, и менее устойчив, чем гидрат двуокиси серы. Соответственно упругость диссоциации его должна быть меньше упругости диссоциации гидрата сероводорода и несколько больше, чем у гидрата двуокиси серы. Упругость диссоциации гидрата радона оценивается в 300—350 мм рт. ст. [c.82]

Двуокись серы имеет точку плавления —75е С (теплота плавления 1,8 ккал/моль)] и точку кипения — 10° С (теплота испарения 6,0 ккал моль]. Критическая температура SO2 равна 157° С при критическом давлении 78 атм. Жидкая SO2 имеет диэлектрическую проницаемость е = 13 (при обычных температурах), и является очень плохим проводником электрического тока. Наблюдающаяся ничтожная электропроводность обусловлена, вероятно, незначительной диссоциацией по схеме [c.326]

Метод изоморфного соосаждения позволил бы получить гидрат аргона при любых парциальных давлениях этого газа. Однако константа распределения О в этом случае была бы намного ниже, чем в случае радона, так как она приблизительно обратно пропорциональна упругости диссоциации гидрата. Следовательно, для того чтобы осадить заметный процент аргона, необходимо было бы кристаллизовать очень большой процент двуокиси серы и сильно ускорить перекристаллизацию гидрата, так как здесь пришлось бы брать значительно больше двуокиси серы, чем в опытах с радоном. Для ускорения перекристаллизации были по возможности уменьшены вредные объемы в реакционной трубке. В опытах с радоном снег засыпался лишь на две трети реакционной трубки. Здесь пришлось реакционную трубку несколько видоизменить пришлифованная пробка была сделана литой с узким каналом внутри, как это изображено на рис. 1. В опытах с радоном она была полой. Это позволило свести практически к нулю вредные пространства и засыпать мелко растертый лед непосредственно до самой пробки. Капиллярное колено трубки и вторая трубка, на которой находилась пришлифованная пробка, имели очень узкий диаметр. В опытах с радоном гидрат двуокиси серы осаждался не на всей поверхности снега, а лишь на небольшой части снега с той стороны, где производился впуск двуокиси серы. Кроме того, в трубке был воздух и суммарное давление газов равнялось атмосферному. Все это, вместе взятое, сильно замедляло установление равновесия при распределении радона между газовой фазой и гидратом двуокиси серы. Здесь же были приняты все меры к тому, чтобы гидрат двуокиси серы равномерно был распределен по поверхности кристалликов льда. Для этого лед размельчался до такой величины, чтобы при впуске нужного количества двуокиси серы образование гидрата шло уже очень медленно и двуокись серы заполняла бы всю трубку. Со свежей поверхностью снега двуокись серы реагирует практически мгновенно. [c.150]

Опыты производились при температуре —10.5°, когда упругость диссоциации гидрата двуокиси серы составляет всего 138 мм. Для опыта бралось около 1 мл аргона. Снега бралось около 30 г. Объем газовой фазы составлял 17—20 мл. В трубку со льдом впускалась двуокись серы, затем, после образования гидрата, — аргон. После впуска аргона через тот же кран впускалось еще 2—3 мл двуокиси серы, для того чтобы промыть от аргона канал крана. Затем реакционная трубка известное время выдерживалась при —10.5°. Отделение газовой фазы от кристаллов производилось промыванием смесью двуокиси серы и углекислоты, в которой парциальное давление двуокиси серы отвечало упругости диссоциации гидрата. Затем аргон определялся в кристаллах гидрата и в двух [c.150]

Однако при перекристаллизации гидрата двуокиси серы очень трудно перевести в осадок количественно весь связанный аргон. С этой целью были поставлены иные опыты. В эвакуированную трубку с мелко растертым льдом при температуре —8.5°С (в криостате) впускали аргон. Затем в трубку отдельными порциями попеременно через оба крана впускали двуокись серы. Температура кипения двуокиси серы лежит при —10°, следовательно, при температуре опыта сжижения ее не происходило. Впуск двуокиси серы производился из двух бюреток, с каждой стороны реакционной трубки. Зная объем впущенной двуокиси серы, упругость диссоциации ее гидрата, которая при —8.5° равна 151 мм, и объем реакционной трубки, можно вычислить, какой процент двуокиси серы осаждается при каждом ее впуске. При последовательном впуске отдельных порций двуокиси серы все меньше и меньше аргона будет оставаться в газовой фазе, и можно думать, что при достаточном числе осаждений двуокиси серы он количественно перейдет в осадок. [c.151]

От состава среды, в которой горит дуга, существенно зависят чувствительность и воспроизводимость анализа и влияние состава пробы. Из всех газов, свободных от азота, наиболее доступна и удобна двуокись углерода. Работа в среде двуокиси углерода имеет еще и то преимущество, что ее свойства близки к свойствам воздуха, поэтому испарение пробы и возбуждение ее атомов происходит примерно так же, как и воздуха. Это позволяет проводить анализ в среде двуокиси углерода и воздуха при одних и тех же параметрах источника возбуждения. Различие в условиях испарения и возбуждения в среде двуокиси углерода и воздуха особенно уменьшается при повышении силы тока дуги, когда происходит практически полная диссоциация двуокиси. Температура дуги, горящей в двуокиси углерода, на 500—600 С выше, чем в воздухе. Это объясняется уменьшением диаметра столба дуги по сравнению с диаметром дуги, горящей в воздухе [340]. В среде двуокиси углерода определяли серу в углях и коксах [100]. [c.134]

В качестве иллюстрации ниже приводятся некоторые реакции, способные протекать фотохимическим путем (в скобках указывается длина волн излучения в нанометрах, вызывающего эти реакции) а) окисление азота кислородом (184,9) б) разложение аммиака на азот и водород (214,1) в) окисление окиси углерода в двуокись (147) г) диссоциации иодистого водорода на иод и водород (200—280) д) разложение сероводорода на водород и серу (208). Подобных реакций известно очень много. [c.193]

Прямые опыты (стр. 192) по обработке ванадиевых соединений газовой смесью, содержащей двуокись и трехокись серы, опровергают эту точку зрения. Метаванадаты щелочных металлов неустойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы и, следовательно, не могут быть каталитически активным компонентом промотированных ванадиевых катализаторов. Нельзя согласиться и с мнением Неймана, что повышенная по сравнению с пятиокисью ванадия каталитическая активность ванадатов щелочных металлов обусловлена более высоким давлением диссоциации сульфата низшей степени окисления. Как было показано выше (стр. 192), малая каталитическая активность чистой пятиокиси ванадия не вызывается ее переходом в сульфат ванадила, который протекает очень медленно. Добавка соединений щелочных металлов не только не замедляет, но, наоборот, ускоряет этот переход. [c.201]

Двуокись серы имеет точку плавления— 75 °С (теплота плавления 1,8 ккал/моль) и точку кипения —10°С (теплота испарения 6,0 кгеал/лоЛь). Критическая температура SO2 равна 157 °С при критическом давлении 78 атм. Термическая устойчивость SQ2 весьма велика (по крайней мере до 2500 °С). Жидкая SOj имеет диэлектрическую проницаемость е = 13 (при обычных температурах) и смешивается в любых соотношениях с рядом органических жидкостей (эфиром, бензолом, сероуглеродом и др.). Она является очень плохим проводником электрического тока. Наблюдающаяся ничтожная электропроводность обусловлена, вероятно, незначительной диссоциацией rio схеме 330 5 0 + + 50 ". [c.328]

Изучение равновесий процессов ионизации и диссоциации в жидком SO2 имеет прямое отношение к физической органической химии. Эти непосредственно наблюдаемые процессы очень близки к аналогичным процессам, идущим, как принято считать, во многих гетеролитических реакциях. Однако последние протекают через активированные комплексы или промежуточные образования, доступные прямому наблюдению. Двуокись серы обычно инертна даже к ионам карбония, не говоря уже о менее электро-фильных атомах углерода. Следовательно, необратимый сольволиз здесь Н8 имеет места.- Поскольку известно, что ионофоры в жидкой SO2 способны к ассоциации, при исследовании алкилгалогенидов или сходных соединений следует учитывать возможность обратимого образования ионных пар как одной из стадий диссоциации. Уравнение (2) впервые было применено Циглером и Волльшиттом [19] для интерпретации равновесий ионизации в сернистом ангидриде. Если это уравнение представляет собой достаточно [c.70]

Концентрирование серной кислоты под атмосферным и близким к атмосферному давлением осложняется явлениями диссоциации Н2504 и 80з при высокой температуре. Уже при 200—300° Н2504 значительно диссоциирует на ЗОз и Н2О. Диссоциация тем более значительна, чем выше температура и концентрированнее раствор. При охлаждении паров реакция идет в обратном направлении, но частично образуется туманообразная серная кислота. Прл более высокой температуре возможна дис-социация ЗОз на ЗОг и О2. Эта реакция при охлаждении газа не идет в обратном направлении, и образовавшаяся двуокись серы теряется с выхлопными газами. [c.418]

Новым методом получения и исследования диссоциирующих соединений является соосаждение с изоморфным веществом. На основании теоретических соображений можно доказать, что какой-либо газ при давлениях ниже упругости диссоциации его гидрата может переходить в осадок при кристаллизации изоморфного гидрата. Если два вещества изоморфны, то они должны образовать изоморфные кристаллогидраты. Поэтому гидрат радона должен быть изоморфным с гидратом сероводорода и двуокиси серы. Опыт показывает, что при осаждеции этих гидратов действием газов на лед или при их перекристаллизации радон переходит в твердую фазу. Радон распределяется между газовой фазой и кристаллами гидрата по закону распределения Бертло—Нернста. Это первое доказательство приложимости закона распределения Бертло—Нернста к случаю газ—изоморфное твердое тело. Константа распределения радона в случае гидрата двуокиси серы равна 0.57, а в случае гидрата сероводорода 2.4 (при температуре —3.5°С). Этим доказывается существование гидрата радона, которому следует приписать формулу Rn 6H Ю. Радон легче переходит в осадок, чем сероводород, и немного труднее, чем двуокись серы. Поэтому упругость диссоциации чистого гидрата радона при 0° должна иметь величину около 300—350 мм. Никаким другим методом получить гидрат радона нельзя, так как радон можно иметь в невесомых количествах. Если бы радон был нерадиоактивным газом и его можно было бы иметь в любых количествах, то гидрат радона можно было бы получить простым пропусканием газа через воду, охлажденную до 0°. [c.162]

В качестве метода исследования соединений аналогов инертных газов с фенолом избран был тензиометрический анализ. Прежде всего была определена упругость диссоциации соединения сероводорода при различных температурах. При действии HjS на мелко растертый и тщательно высушенный фенол при комнатной температуре соединение не образуется. Необходимо охладить реакционный сосуд до температуры —40°, тогда давление в сосуде начинает постепенно падать. В присутствии кристаллических зародышей соединения реакция при комнатной температуре идет сравнительно быстро. Аналогичным образом можно получить ранее не известные соединения НВг и НС1 с фенолом. Их упругости диссоциации тоже были определены при различных температурах. Химический анализ этих соединений наталкивается на значительные трудности, так как не удается заставить весь взятый твердый фенол прореагировать с газообразным НС1 или НВг. Анализы кристаллов показали соотношение НС1 С0Н5ОН = 1 2.4. Очевидно, что этим соединениям все же следует приписать формулы, аналогичные формуле соединения сероводорода H 1 2 jH50H. Более точные методы определения состава этих соединений находятся в стадии разработки. Двуокись серы при комнатной температуре образует с фенолом метастабильную жидкую фазу. При охлаждении до 0° жидкость затвердевает, и при последующем нагревании до [c.204]

В другой серии опытов соединение образовывалось в отсутствие радона, который после этого впускали в реакционную трубку. Захват радона и достижение его распределения между газовой фазой и кристаллами соединения 80, происходили за счет полной перекристаллизации соединения (путь II). Количество радона, взятого на опыт, составляло около 10—12 1-. Зная упругость диссоциации соединения 50о, объем газовой фазы и количество ЗОг, взятой на опыт, легко вычислить, какое количество ее находится в газовой и твердой фазе. По окончании опыта трубку тщательно промывали воздухом, содержащим двуокись серы в таких количествах, чтобы парциальное давление ее отвечало упругости диссоциации соединения при данной температуре, что гарантировало от разложения соединения во время промывки. Радон определяли радиометрически как в газовой фазе, так и в отмытых кристаллах. Если за счет многократной перекристаллизации кристаллов соединений 50 (макрокомпонеита), достигнуто равновесие в распределении радона (микрокомпонента) между газовой и твердой фазами, то распределение должно происходить по закону Хлопина [c.225]

Кривая ае этой диаграммы показывает изменение давления в зависимости от температуры, когда в равновесии находятся газообразная ЗО,, расплав и твердый фенол. Точка е соответствует эвтектической точке. Кривая emf относится к случаю, когда твердой фазой является соединение. Уже по диаграмме видно, что в системе образуется соединение с температурой плавления 34.2°. Для сравнения в диаграмме нанесена кривая МК, показывающая изменение упругости пара чистого ЗОз с температурой. Кривая ge показывает упругости диссоциации твердого соединения на твердый фенол и газообразную двуокись серы. [c.226]

Так как в системе 50,—фенол давления оказались относительно небольшими, то был проведен также химический анализ соединения. Для этой цели в и-образную трубку со шлифом и двумя кранами насыпали определенную навеску фенола. Затем из трубки откачивали воздух и в нее при —15° впускали такое количество двуокиси серы, чтобы взятый фенол полностью растворился. Далее трубку охлаждали, пока в ней не появлялись кристаллы соединения. Затем главную часть двуокиси серы удаляли откачиванием. После этого откачку производили при 0° и присоединенном манометре до падения давления до 72 мм (упругость диссоциации соединения на твердый фенол и газообразную ЗОз при 0°). Таким образом, кристаллы должны были представлять собой чистое соединение. Количество 50,, оставшееся в газовой фазе, учитывалось. После этого в трубку впускали раствор МаОН, причем соединение полностью разлагалось. Эта методика полностью предохраняет от потерь 50г, но не гарантирует от захвата маточного раствора кристаллами и, следовательно, может дать преувеличенные значения 50з. Двуокись серы окислялась перекисью водорода, и образовавшиеся сульфатные ионы осаждались хлористым барием. Таким образом были получены следующие результаты на 1 мол. 50з приходится 2.86, 2.79, 2.90, 2.86 мол. СсН ОП. В среднем на 1 мол. 50з приходится 2.87 мол. С НаОН. Следовательно, результаты термического и химического анализов очень хорошо согласуются между собой. Это доказывает, что соединение имееа формулу ЗОа-ЗСвНаОН, аналогичную формуле соединения Н З с фенолом. [c.228]

Очень часто сложные вещества представляют собой не совокупности одинаковых молекул, а системы, содержащие наряду с обычными молекулами также продукты их ассоциации и диссоциации. Так, например, чистая вода представляет собой на самом деле равновесную систему, состоящую из различных ассоциатов молекул НаО, индивидуальных молекул НдО, ионов ОН3 и ОН . В этом и многих других случаях происходящее при изменении условий смещение равновесия не приводит к изменению общего состава вещества, что позволяет подтверждать на подобных примерах закон постоянства состава. Лишь в некоторых случаях имеет место изменение общего состава сложного вещества при смещении установившегося ранее равновесия. Так, например, чистая серная кислота представляет собой систему, содержащую наряду с молекулами Н2504 (вернее ассоциатами этих молекул) продукты диссоциации — трехокись серы и воду в эквивалентных соотношениях однако в связи с большей летучестью трех-окиси серы при установлении равновесия с газовой фазой жидкость несколько обедняется трехокисью серы и таким образом состав ее изменяется до тех пор, пока содержание Н2504 в нем не достигнет 98,3 массовых долей в %. Получившееся устойчивое вещество можно было бы назвать нестехиометрическим соединением, однако здесь ясно, что мы имеем дело с раствором стехиометрического соединения, состав которого изменяется вполне законно. Подобным же образом получаются так называемые нестехиометрические соединения в кристаллическом состоянии. Так, например, если двуокись какого-либо элемента [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология