Кинетика пластикации

Рис. 141. Кинетика пластикации неопрена в присутствии воды.

Рис. 2 5 Кинетика изменения молекулярной массы (а) и когезионной прочности (б) НК при пластикации и нагревании в аргоне (1,2,3) и на воздухе

Кинетика механической пластикации каучуков лри низких температурах описывается уравнением вида [235, 255] [c.87]

Рис. 150. Кинетика сополимеризации метилметакрилата с натуральным каучуком при пластикации

Рис. 157, Кинетика сополимеризации натурального каучука при пластикации с различными мономерами (33%)

Рис. 158. Кинетика сополимеризации натурального каучука при пластикации в атмосфере азота с 24% метилметакрилата и 24% хлоропрена (точки перегиба на кривых 2, 3 — момент введения второго мономера)

Кинетику процесса механической пластикации каучуков при низких температурах можно определить по уравнению типа [98] [c.53]

В работах по исследованию свойств растворов поливинилхлорида, опубликованных в последние годы, рассматриваются вопросы, связанные с ассоциацией макромолекул поливинилхлорида [242] и изучением разветвления макромолекул в процессе пластикации [232, 235]. Исследована также зависимость вязкости растворов от величины молекулярного веса и строения макромолекулы поливинилхлорида [233, 234, 351], проведены работы по определению кинетики и теплоты набухания и растворения поливинилхлорида в различных соединениях [230, 245, 352—3551. [c.378]

Недавно была впервые изучена кинетика окисления каучука при пластикации с помощью радиоактивационного метода. На рис. 6.1 приведены кинетические кривые окисления полиизопрена в процессе пластикации. Можно видеть, что механическая деструкция инициирует развитие окислительных процессов даже в относительно мягких условиях, при комнатной температуре и при наличии в полимере ингибитора. При 130 °С эффект механической активации окисления оказался значительно выше, чем при комнатной температуре, хотя, как известно, скорость механической деструкции имеет отрицательный температурный коэффициент и должна снижаться с ростом температуры. Аномальная зависимость механической активации от температуры была подтверждена и в опытах со стабильными радикалами, расходование которых в процессе механической пластикации с повышением температуры значительно увеличивалось [26]. [c.226]

Если же измерение кинетики кристаллизации производится непосредственно после переработки, без предварительного прогрева образца, то скорость кристаллизации быстро растет (xi/ падает) в начальный период переработки, а потом остается неизменной. Эти данные были получены при пластикации наирита А в пластографе типа Брабендер и при каландровании неопрена W и WRT (рис. 49). [c.161]

Было изучено влияние механической деструкции на развитие окислительных процессов в полимерах. На рис. 1 представлены инфракрасные спектры исходного и пластицированного каучука при различных температурах. Как видно из рисунка, в процессе пластикации интенсивно развиваются окислительные процессы, особенно при температуре выше 100 ""С. В полимере накапливается значительное количество групп СО и ОН. При нагревании полимера без механических воздействий при 150 °С в течение 20 мин окисление развивается с небольшой скоростью и продуктов окисления в этом случае не удается обнаружить. Кинетика окисления каучука при пластикации была впервые изучена с помощью радиоактивационного метода. [c.41]

Рис. 2. Кинетика окисления полиизопрена в процессе механической пластикации и нагревания при разных температурах /—нагревание при 25 °С с фенил-р-нафтиламином 2—пластикация при 25 °С с фенил-р-нафтилами-ном 5—нагревание при 130 °С без ингибитора

Исследование окисления полимера при пластикации еще не дает представления о его структурных превращениях, поэтому была изучена кинетика относительного изменения молекулярного веса полимера при разных температурах. На рис. 3 представлено изменение МШ при различных условиях воздействия. Анализ данных, представленных на рисунке, позволяет сделать ряд важ- [c.43]

Пластикация материала в экструдере должна начинаться при невысокой температуре, а заканчиваться прежде, чем произойдет разложение порофора при этом температурный профиль экструдера устанавливается в зависимости от температуры разложения ГО, а время пребывания расплава в экструдере — в зависимости от кинетики разложения ГО. Обычно температура экструдера на выходе из головки составляет 180—190 °С. Гладкая и толстая поверхностная корка образуется при температуре головки 140— 150 °С, тонкая и непрочная — при 150—170 °С. В первой зоне калибрующей насадки температура составляет 50—90 °С, температура сердцевины при вспенивании — около 180 °С. Для точного регулирования температурных профилей в самом экструдере и на его выходе используют автоматические устройства, управляемые ЭВМ [235]. [c.41]

Рис. 3.14. Кинетика изменения молекулярной массы полиизопрена в процессе пластикации и нагревания в среде аргона

Рис. 96. Кинетика присоединения изучением расхода меркапто-меркаптобензтиазола к НК в про- бензтиазола В Процессе пласти-цессе пластикации каучука кации натурального каучука,

Уравнение (2.20) хорошо описывает экспериментальные данные, полученные Барамбоймом при исследовании различных полимеров [616, 912 913 с. 433]. Оно применимо также при деструкции синтетических волокон [1 ]. В табл. 2.2 приведены характеристики продуктов, образующихся при механическом диспергировании волокон из трех синтетических полимеров. В более поздней работе [1112] Барамбойм с сотр., принимая во внимание коэффициент структурной упорядоченности , вывели уравнение, аналогичное (2.20), для описания деструкции этих материалов. Барамбоймом была исследована также кинетика деструкции смесей полимеров в твердом (см. раздел 7.1) и расплавленном (см. раздел 7.2) состояниях. Уравнение (2.20) было использовано в ряде работ по изучению кинетики деструкции полимеров в процессе виброизмельчения [63, 167, 710, 792] и при пластикации НК. [c.44]

Наличие диффузии подтверждается также кинетикой реакции взаимодействия макрорадикалов с кислородом [390]. Так как скорость диффузии низкомолекулярных веществ значительно выше, чем высокомолекулярных, и они благодаря этому быстрее могут вступать в реакции, требуется тщательная очистка исследуемых полимеров. Для получения надежных, воспроизводимых данных необходимо исключить участие в процессе случайных примесей, включая антиоксиданты. Эти условия приобретают особое значение в экспериментах с природными и техническими полимерами, что подтверждают данные табл. 3.5 [95], полученные при пластикации НК с различной предысторией. [c.113]

Изучена кинетика образования перекисей и гидроперекисей в процессе пластикации 63, 250, 744]. При механическом разрушении различных полимеров образуются нестабильные перекиси, которые были обнаружены фотометрически [102, 1120]. Таким образом исследовали механохимические процессы в сыром НК. вулканизатах и различных термопластах. [c.209]

Кинетика исчезновения таких радикалов показана на рис. 6.36. Холодная пластикация ПВА протекает с трудом, так как выше 90 °С полимер становится таким пластичным, что распад незначителен, и при этой температуре таким вязким, что гомогенизация [c.253]

Дивииил-сти ольиы каучуки. Б. Кармин и Б. Бетц [37] изучали пластикацию нескольких видов каучуков. Кинетика пластикации каучуков на микровальцах при температуре материала 20—30° показана на рис. 205. Пластичность натурального каучука увеличивается за короткий срок весьма быстро с образованием очень мягкого материала [c.432]

Рис. 148. Кинетика образования блоксополимеров прн пластикации каучука в присутствии различных. ономеров (концентрация мономеров 0,33 мл1г.

При смешении и пластикации необходимое время пребывапия массы на валках определяется кинетикой процессов внедрения пластификаторов. [c.169]

Рис. 6.1. Кинетика окисления полиизопре-на в процессе механической пластикации и нагревания при 25 °С (1,2) и 130 °С (3,4)

Для дальнейшего анализа кинетики деструкции необходимо избрать оптимальный показатель, характеризующий степень деструкции. Разные авторы предлагают различные показатели. Так, рекомендуется пользоваться показателем а = з/п (где 5 — количество связей, разорванных в данный момент, а п — их общее число). Предлагаются также показатель пластичности для каучу-ко,в з или эффективйость пластикации п—По)1по (где о — начальное число цепей в системе, а п — число целей в данный момент времени) и т. д. Большинство же исследователей считают, что целесообразно пользоваться не каким-либо специфическим показателем, а величиной М или характеристической вязкостью [т]]. [c.59]

ИП-изделия с очень гладкой (зеркальной) поверхностью изготавливаются по методу фирмы Vinatex Ltd. (метод формования с подвижной плотностью ) на основе пластифицированного ПВХ [224]. Высокое качество поверхностного слоя достигается здесь за счет регулирования кинетики процесса вспенивания. Форма, в которой происходит вспенивание, снабжена убирающимся сердечником, который удаляется после впрыска при охлаждении материала. В качестве газообразователя выбираются вещества, выделяющие газ в узком температурном интервале. Пластикация материала происходит в обычной червячной литьевой машине при более низких, чем пластикация, температурах. Литьевое сопло имеет множество маленьких (диаметром 0,38—0,63 мм) отверстий, через которые материал впрыскивается с высокой скоростью и под большим давлением в момент, когда температура формы резко поднимается, что приводит к быстрому разложению ХГО. Давление впрыска составляет 140 МПа, скорость движения плунжера — 10,2 см/с. Подвижный сердечник изготовляется из теплоизоляционного материала, например из армированной фенольной смолы. При вспенивании сердечник постепенно удаляется из формы, регулируя тем самым степень и скорость образования ячеек. Поверхностный слой материала образуется при соприкосновении с холодной поверхностью формы. Для быстрого заполнения формы поперечное сечение литников должно быть, по крайней мере, вдвое больше обычно применяемых. Данный метод позволяет снизить плотность пластифицированного ПВХ с 1200—1350 кг/м до 850 кг/м (при твердости по Шору 45—90). Получаемые изделия имеют максимальную массу 227 г,толщину 6,35 мм, а толщину корки — 1 мм. [c.132]

Рис. 3.13. Кинетика окисления попиизопрена по данным радиоактивационного анализа в процессе механической пластикации и нагревания при 25. (3.4) и 130 (1,2) °С

Рис. 3.15. Кинетика расхода стабильных радикалов при пластикации и нагревании попиизопрена в аргоне

Первоначальная жесткость дивинил-стирольных каучуков, длительность их Ьбычной пластикации и большая затрата энергии на проведение ее заставляют применять к каучукам этого типа так называемую термоокислительную пластикацию. Она заключается в нагревании измельченного каучука до температуры около 130° в воздухе под давлением до 3 ат [2]. В этих условиях идут два противоположных процесса окислительная деструкция полимера и структурирование вследствие полимеризации продуктов распада с образованием пространственных струк-,тур. Кинетика термоокислительной пластикации дивинил-стирольного каучука выражается кривой с минимумом (рис. 206). При термоокислительной пластикации дивинил-стирольный каучук, достигнув предельной мягкости, снова становится жестче вследствие увеличения -скорости соединения продуктов окислительной деструкции, [c.432]

В этой важной области исследований было выполнено довольно много экспериментов. Сужение ММР, которое было обнаружено исследователями из ИАПНК, было затем подтверждено с помощью гель-проникающей хроматографии при испытании вальцованного натурального каучука с различным исходным ММР [336, 527]. Догадкин с сотр. обнаружили [1031, 1082] возникновение геля (поперечносшитых структур) и его влияние на прочность вулка-низата, что обусловлено протеканием вторичных радикальных реакций при пластикации НК в инертной атмосфере. Подробно изучено влияние обработки на вальцах на технологические свойства НК и кинетику механохимических процессов [63, 250, 466, 467, 585, 698, 744, 779]. Влияние различных добавок на пластикацию НК [84, 240, 249, 945, 999, 1025, 1030] и синтетических каучуков [964, 1024, 1030, 1083, 1177 1208,с. 600]запатентовано и описано (см., например, 1208, 264, 354, 408, 409, 418, 435, 437, 457, 504, 599, 648, 669, 755]) столь же обстоятельно, как влияние обработки на конечные свойства как натурального, так и синтетических каучуков [483, 942, 995, 1000, 1082, 1108, 1201, 1204, 1206, 1236]. [c.343]

Фуджи исследовал кинетику деструкции ПВХ и ПММА в зависимости от величины зазора между валками и коэффициента фрикции [241]. Многие полимеры [949, 962], включая ПВХ, изучены Берлиным с сотр., проводившими эксперименты в интервале температур 40—180 °С [960—962]. Эти исследователи пришли к заключению, что повышение температуры снижает степень деструкции, не влияя при этом на скорость процесса. Добавление пластификаторов значительно снижает скорость разрушения, мало влияя на предел деструкции. Кроме того, было отмечено, что суспензионный ПВХ деструктирует в большей степени, чем полимер, полученный эмульсионной полимеризацией. Пластикация пластифицированного ПВХ обоих типов приводила к значительному сужению ММР. Изучена также деструкция в процессе вальцевания полиизобутилена [756, 1240], других полиолефинов [544, 644], поли-3,3-бисхлорметилоксиэтана [441], сополимера этилена с винилацетатом [648], целлюлозы [875] и ударопрочного полистирола. Запатентовано [332] получение полистирола с различной молекулярной массой путем регулирования деструкции образца с высокой молекулярной массой. Перечень экспериментов, выполненных на полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии, приведен ниже [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология