Алкилирование с хлористым алюминием

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

В присутствии хлористого алюминия реакция изомеризации бутана идет гладко, нри изомеризации н. гептана и н. октана играют заметную роль побочные реакции крекинга и полимеризации. Для сырья типа керосина реакции крекинга являются основными для него хлористый алюминий — крекирующий катализатор. Под влиянием хлористого алюминия хорошо идут как реакции крекинга, так и реакции алкилирования хлористый алюминий также катализирует реакции дегидрирования — под его влиянием хорошо идет уплотнение ароматических углеводородов. [c.257]

В качестве катализаторов могут быть использованы серная кислота (жидкофазное алкилирование), хлористый алюминий или ортофосфорная кислота на твердом носителе (парофазное алкилирование). Наиболее распространен метод парофазного алкилирования бензола пропиленом при температуре 270°С и давлении 18— 28 ат Б присутствии ортофосфорной кислоты, осажденной на кизельгуре. [c.261]

Растворы комплексов хлористого алюминия с окисленными соединениями, содержащие избыток хлористого алюминия, являются очень активными катализаторами в реакциях алкилирования изобутана этиленом. Этилирование идет уже при комнатной температуре в присутствии катализаторов, приготовленных смешением 1—3 молей хлористого алюминия и 1 моля ацетона, этилацетата или этилового эфира [12]. Комплексы, содержащие эквимолекулярные количества хлористого алюминия и ацетона, этилового эфира или метанола, также являются катализаторами. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в молярном избытке этих органических соединений неактивны в реакциях алкилирования [39]. [c.321]

Алкилирование хлористым алюминием и хлороформом. Ароматические углеводороды и их галогенопроизводные при взаимодействии с хлороформом и хлористым алюминием дают окрашенные в интенсивный оранжевый или красный цвет соединения. [c.123]

Катализатор алкилирования, хлористый алюминий, может применяться в небольших нестехиометрических количествах, поскольку в ходе реакции он регенерируется. И в этом Случае продукты алкилирования бензола также обычно обладают более высокой реакционной способностью, чем сам бензол. Поэтому если хотят получить моноалкилбензол, то необходимо принимать меры для его быстрого удаления из реакционной среды с тем, чтобы предотвратить его дальнейшее алкилирование. [c.325]

В реакции ацилирования, так же как в реакции алкилирования, хлористый алюминий является только катализатором. Несмотря на это, количество хлористого алюминия, необходимое для конденсации хлорангидридов кислот с ароматическими соединениями, значительно боль- [c.300]

Алкилирование хлористого алюминия эфирными растворами реактивов Гриньяра является удобным методом получения эфиратов триалкилалюминиев, из которых эфир не удаляется. [c.301]

Хлористый цирконий. Алкилирование изобутана в присутствии хлористого циркония идет при более высоких температурах, чем в присутствии хлористого алюминия алкилирование этиленом идет приблизительно при 100° и при комнатной температуре, если алкилируются более высокомолекулярные олефины. [c.310]

Здесь следует рассмотреть два основных варианта реакции Фри-деля-Крафтса. Первый вариант — прямое алкилирование бензола (или гомологов) с применением олефинов или неорганических сложных эфиров (алкилгалоидов или сульфатов) и небольших количеств катализатора. Другой вариант заключается в ацилировании с образованием арилал-килкетонов (как промежуточных соединений) и восстановление их в ароматические углеводороды. Ацилирование производится хлорангидридами или ангидридами с добавлением стехиометрических количеств катализатора — галогенида металла, обычно безводного хлористого алюминия [c.480]

Для поддержания скорости реакции в процессе алкилирования можно также применять небольшие количества хлористого водорода как промотора для хлористого алюминия, путем добавления к этилену небольшого количества хлористого этила. [c.228]

Алкилирование можно проводить термическим или каталитическим путем. Промышленное значение получил пока только каталитический метод, при котором употребляются в основном серная кислота и фтористый водород и меньше — хлористый алюминий (в частности при алкилировании этилена). [c.252]

Алкилирование всегда сопровождается процессами полимеризации, которые подавляются по мере увеличения избытка изопарафина. Изобутан — самый важный компонент парафинового алкилирования — содержится в природных газах и в газах нефтеочистки в гораздо меньшем количестве, чем бутан. Поэтому фракции бутана часто изомеризуют в изобутан в присутствии хлористого алюминия. Кроме того, можно алкилирование объединить с полимеризацией, так как вследствие распада олефинов изобутан оказывается уже сконцентрированным. Фракция С4 может быть очень насыщена изобутаном также в результате каталитического крекинга [14]. [c.255]

Образова.ние сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора (фтористый водород, серная кислота) или активатора катализатора (хлористый водород при применении хлористого алюминия в качестве катализатора) к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые. [c.320]

Пропиленом. Алкилирование изобутана пропиленом в присутствии хлористого алюминия при комнатной температуре сопровождается многими побочными реакциями, роль которых можно снизить проведением реакции при низкой температуре. Так, например, при проведении реакции [c.321]

В реакции ацилирования, так же как в- реакции алкилирования, хлористый алюминий является только катализатором. Несмотря на это, количество хлористого алюминия, необходимое для конденсации хлор-ангидридов кислот с ароматическими соединениями, значительно больше, чем в реакции получения алкилбензолов. Причиной этого является образование комплексного соединения AI I3 с хлорангидридом кислоты, в котором оба реагента соединяются в эквимолекулярном соотношении [c.295]

Как видно из приведенных данных, Н2504, ВРз и некоторые другие катализаторы ориентируют вступающую алкилирующую группу главным образом в /гара-положение. Феноляты алюминия, окись алюминия, напротив, способствуют образованию орто-замещенных алкилфенолов. Преимущественно о-алкилфенолы образуются также при термическом алкилировании фенолов олефинами (в отсутствие катализаторов). Однако четкой границы между орто- и пара-направляющими алкилирование катализаторами провести нельзя. В определенных условиях они могут менять свою селективность. Так, Н2504, которая является типичным -алкили-рующим катализатором, рекомендуется [21] для получения о-трет-бутилфенола при непрерывной ее дозировке в реакционную массу в процессе алкилирования. Хлористый алюминий также способствует /г-алкилированию и обычно применяется в реакциях Фриделя— Крафтса, но вместе с тем описан [22] катализатор, приготовленный из фенола и хлористого алюминия с грег-бутил хлоридом в качестве промотора, обладающий избирательностью о-алкилирования. Селективность процесса может быть изменена н в отношении диалкилпроизводных. Так, указанный катализатор [22] в безводной среде дает продукт [23], совершенно не содержащий 2.6-диалкилфенола, однако в присутствии даже следов воды (6,2-10- —34-10- моля) выход 2,6-ди-грег-бутилфенола прн алкилировании фенола изобутиленом достигает 85—92%. [c.217]

Бензол и полиэтилбензол (ди-, три- и тетра-этилбензолы) возвращаются на алкилирование. При этом всегда часть полиэтилбепзола превра-ш,ается в этилбензол. Безводный хлористый алюминий в присутствии большого количества бензола оказывает на полиэтиленбензол дис-пропорциоипрующее действие, так что расщепление к примеру триэтилбензола в присутствии большого избытка бензола идет согласно сле- [c.228]

Продукты реакции отводятся из верхней части колонны, а снизу поступают свежий бензол и циркулирующий бепзол, содержащий еще ди- и полиэтилбензол. Выходящие из верха колонны продукты реакции поступают в сепаратор. Здесь отделяются тяжелые соединения хлористого алюминия, которые возвращаются в реакционную колонну. Алкилат промывают водой, щелочью и снопа водой и подают на перегонку, процесс которой ясен из схемы. Остаток из последней колонны собирают, еще раз разгоняют на периодически действующей установке. Выделенные в процессе перегонки остатки нолиэтилбсшзола возвращаются на установку для алкилирования. [c.229]

Как будет показано ниже, уже простым воздействием хлористого алюминия на хлорированный когазин можно получить смазочные масла, обладающие хорошими характеристиками. При рассмотренном пыше процессе алкилирования нафталина протекают две параллельные и взаимно-конкурирующие реакции, а именно образование смазочного масла в результате собственно алкилирования и образование смазочного масла из одного лишь хлорированного когазина, вероятно, через стадию дегидрохлорироваиия с последующей полимеризацией образующихся олефинов в присутствии хлористого алюминия. Выход смазочного масла оказывается тем больше, чем больше нафталиновых остатков оно содержит. Характеристики смазочного масла в весьма слабой степени зависят от соотношения нафталин хлорированный когазин (см. табл. 84). [c.239]

Если в качестве исходного углево.дорода перерабатывать додекан, то образуются приблизительно равные количества 2-, 3-, 4,-, 5- и 6-фенил-додекаиог . Однако аналогичные смеси фепилдеканов получались и в тех случаях, когда 1-хлордодекан применялся как исходный материал для реакции Фрпделя — Крафтса, так как добавка безводного хлористою алюминия, применяемого в качестве катализатора алкилирования, вызывает весьма сильную изомеризацию. [c.248]

Чаще всего алкилирование арилсульфонатов проводят олефинами в присутствии серной кислоты, безводного хлористого алюминия или фтористого водорода в качестве катализаторов [251] (см. второй том). В 1949 г. производство арилсульфоната на основе бензола составило около 66 000 т в пересчете на 100%-ное активное вещество, а к 1953 г. оно возросло приблизительно до 250 ООО г. [c.249]

Ацилирование и алкилирование по Фриделю-Крафтсу являются удобными реакциями для синтеза углеводородов, однако требуется тщательное изучение направления этих реакций в том случае, когда имеется нозможность образования изомерных соединений (изомерия положения) или перегруппировок. Если в качестве катализатора применяется хлористый алюминий, то следует использовать химически чистый препара 1, чтобы избежать побочных реакций. Реакция ацилирования заслуживает предпочтения в связи с тем, что алкильные группы довольно легко перегруппировываются в присутствии А1С1з. [c.509]

Образование 2,3-диметилбутана в результате алкилирования изобутана этиленом в присутствии хлористого алюминия, активированного хлористым водородом, можно представить следующей схемой [c.230]

В результате крекинга парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, образуется смесь продуктов большего и меньшего молекулярных весов, чем исходный парафин. Такая реакция, известная как автодеструктивное алкилирование [24], предполагает каталитический крекинг, сопровожда-юш,ийся алкилированием путем присоединения третичного алкильного иона карбония к промежуточному олефину. [c.237]

Основным возражением против этого механизма является то, что этил-катион нелегко присоединяется к олефинам в условиях алкилирования в частности, присоединению его к изобутилену мешает реакция полимеризации этого олефина (через стадию присоединения трет-бутжл-иопа к изобутилону), идущая особенно быстро. Наиболее высокие выходы продуктов конденсации алкилхлоридов с олефинами и хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия получаются для третичных алкилхлоридов, более низкие для вторичных алкилхлоридов и самые низкие для первичных Кроме того, мстил- и этилхлориды не вступают в реакцию конденсации. [c.313]

Утверждение, что парафиновые углеводороды являются соединениями врагнт а или слишком малоактивными , было твердо и окончательно опровергнуто после того, как Ипатьев [20] и его сотрудники показали, что конденсация изопарафинов и олефинов идет даже при обычной температуре в присутствии кислотных катализаторов. В июне 1932 г. Ипатьев и Пайне показали, что хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом, катализирует алкилирование гексдна этиленом. Позднее Гросс исследовал другие парафиновые углеводороды и катализаторы, в частности такой катализатор, как фтористый бор. Аналогичное алкилирование циклопарафинов изучал Комаревский. [c.304]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

Хотя соединение Н+(А1С14) не существует, взаимодействие хлористого алюминия и хлористого водорода происходит в присутствии таких веществ, как бензол и, продноложительпо, олефины, которым можно приписать основные свойства [8]. Иначе говоря, Н+(А1С14) представляет собой неустойчивую кислоту, но се эфиры очень устойчивы и являются промежуточными соединениями в реакциях алкилирования. [c.310]

Бромистый алюминий. Адкилирование парафинов в присутствии бромистого алюминия напоминает алкилирование в присутствии хлористого алюминия основное отличие состоит в том, что бромистый алюминий растворяется в парафиновых углеводородах. [c.310]

Каталитическое алкилирование изобутана олефинами. Этиленом. Так как 2,3-диметилбутан отличается высокими антидетонационными свойствами и хорошими показателями работы на богатой рабочей смеси, этилирование изобутана стало предметом многочисленных исследований особенно после того, как было показано [16], что реакция в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода при 25—35° или в присутствии фтористого бора и фтористого водорода при 0—5° дает продукты, содержащие 45% гексанов, состоящих из 70—90% 2,3-диметилбутана, 10—25% 2-метилпентана и менее 3% 2,2-диметилпентана. [c.320]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

Алкилирование изобутана пропиленом при 75° в присутствии хлористого алюминия, растворенного в нитрометане, давало выход 44% гептанов (главным образом 2,3- и 2,4-диметилнентанов) октаны и пропан, образовавшиеся в результате побочной реакции переноса водорода, были получены с выходом около 12%. При 35° алкилирование шло слабее. [c.322]

Сравнительно слабо шли побочные реакции при алкилировании изобутана пропиленом при 63° в присутствии монометанолята хлористого алюминия и хлористого водорода [38(1). Гептаны, содержащие приблизительно равные количества 2,3- и 2,4-диметилпентанов, были получены с выходом 40% от теоретического пропан и триметилпентаны были получены в количествах всего около 4 и 5% соответственно. [c.322]

При алкилировании изобутана бутеном-1 и бутеном-2 при 30 в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода довольно значительную роль играют побочные реакции [38(1]. В каждом из этих случаев алкилат содержал только 21—23% октанов. При алкилировании бутеном-1 среди октанов преобладали диметилгексаны (6,4% триметилпентана, 11,5% диметилгексана и 3,5% метилгептана), в продуктах алкилирования бутеном-2 среди октанов преобладал триметилпентан (14,5% триметилпентана, 5,8% диметилгексанов и 2,6% метилгептанов). [c.323]

При применении монометанолята хлористого алюминия побочная реакция идет в незначительной степени [38(1]. При алкилировании бутеном при 55° образуется жидкий продукт, содержащий 60% диметилгексанов (35% 2,4- и 2,5-, 17% 2,3-и 8% 3,4-диметилгексанов) и 9,5% триметилпентанов (6,5% 2,2,4- и 3% 2,3,4-триметилпентанов). При алкилировании же бутеном-2 при 28° получается жидкий продукт, содержащий 65% триметилпентанов (28% 2,2,4-, 22,5% 2,3,4-, 14% 2,3,3- и 0,5% 2,2,3-триметилпентанов) и только 4% диметилгексанов (3,5% 2,4- и 2,5- и [c.323]

Алкилирование в присутствии монометанолята хлористого алюминия бутеном-1 требует более высокой температуры, чем алкилирование бутеном-2. В первом случае алкилирование сравнительно гладко протекает при 55°, но при 28° реакция идет довольно слабо во втором же случае при этой температуре получались удовлетворительные результаты. Как видно из состава продуктов реакции, при более высокой температуре изомеризация бутена-1 в бутен-2 не имеет места. Повышение температуры реакции при алкилировании бутеном-2 до 64° приводит к образованию алкилата, содержащего 44% триметилпентана и 7% -диметилгексанов. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология