Коксообразование при крекинге влияние давления

Зависимость скорости образования кокса от температуры примерно такая же, как и при крекинге парафинистого сырья при умеренных температурах, т. е. скорость коксообразования увеличивается в два раза с повышением температуры на 10° С и приблизительно в шесть раз при повышении температуры на 25° С. Давление в пределах от 10 до 40 ат практически не оказывает влияния на скорость коксообразования. [c.125]

Влияние способа приготовления на свойства алюмо-молибденовых катализаторов было также изучено на реакциях риформинга чистых углеводородов. Рассел и Стокс [141, 142] изучали реакции к-гептана над алюмо-молибденовыми катализаторами при атмосферном давлении. В этих условиях в основном протекали реакции дегидроциклизации (с образованием толуола), крекинга и коксообразования. В результате исследований алюмо-молибденовых катализаторов при риформинге смесей к-гептана и цикло-гексана была получена детальная информация о реакциях индивидуальных углеводородов [55]. Результаты исследований в присутствии катализаторов, полученных тремя различными методами, — окиси молибдена, нанесенной на гель окиси алюминия окиси молибдена, нанесенной на П-окись алюминия соосажденных окисей молибдена и алюминия, приведены в табл. 11. Наблюдаются довольно заметные отличия их в отношении к нагреванию при температуре 538—760° и в их активности, особенно в катализируемых кислотами реакциях изомеризации и крекинга. [c.498]

Давление незначительно влияет на скорость процесса. В литературе [1-31 указывается, что увеличение давления с 1 до 2 атм приводит к возрастанию скорости крекинга газойля на 20%. Иногда наблюдается влияние общего давления в степени 0,5. В опытах по крекингу Кумола влияние давления было различным при разных температурах. Влияние высоких давлений газа изучал Гоникберг [4]. Сильное повышение его способствует полимеризации, перераспределению водорода и коксообразованию. [c.244]

Теоретические основы. В условиях каталитического крекинга (температура 450—550 "С, давление 0,1—0,3 МПа, катализатор) протекает большое число реакций, среди которых определяющее влияние на результаты процесса оказывают реакции разрыва углерод-углеродной связи, перераспределения водорода, ароматизации, изомеризации, разрыва и перегруппировки углеводородных колец, конденсации, полимеризации и коксообразования. [c.106]

Что касается, наконец, влияния температуры и давления на процесс коксообразования, то в этом отношении здесь имеется полная аналогия с теми закономерностями, которые наблюдаются при образовании крекинг-бензина, а именно скорость коксообразования увеличивается вдвое нри [c.440]

Помимо увеличения давления водорода, подачи водяного пара и предельно возможного снижения температуры, весьма действенное влияние на уменьшение коксообразования оказывает уменьшение содержания высококипящих углеводородов в очищаемой фракции сырого бензола. К процессам крекинга, приводящим к образованию непредельных соединений, в большей степени склонны высококипящие углеводороды. Если гидроочистке подвергать, например, фракции БТ (конец кипения примерно П5°С), то замедление процесса коксообразования будет весьма заметно. [c.32]

В процессе каталитического риформинга важную роль играют давление и температура в реакторе, соотношение водородсодержащего газа и сырья и объемная скорость подачи сырья. Влияние этих параметров принципиально такое же, как при каталитическом крекинге, но особенно важен выбор рабочего давления, так как оно в значительной мере определяет технологию и результаты процесса. Напомним, что процесс каталитического риформинга осуществляется в среде газа с большим содержанием водорода — до 80% (об.). Это позволяет повысить температуру процесса, не допуская глубокого распада сырья и коксообразования. При этом увеличиваются скорости реакций дегидрирования и дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов, дегидроциклизации и изомеризации. [c.176]

С теоретической точки зрения следовало бы ожидать положительное влияние давления на коксообразование, так как реакции конденсации, ведущие к коксообразованию, являются би- и полимоле1 уляр-ными. Незначительный эффект давления, наблюдаемый при коксообразовании, возможно, является следствием низкого содержания коксообразующих составных частей в обычном сырье для крекинга. Когда крекируется высокоароматизованное сырье, можно легко на-"блюдать положительное влияние давления на коксообразование. Влияние давления на коксообразование при парофазном крекинге может быть значительно больше вследствие высокой концентрации ненасыщенных и ароматических углеводородов. [c.138]

Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла (до 300° С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. веса 0,873 при 425° С. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. Образование кокса при самых жестких условиях (6 час. при 430° С) почти полностью прекращается при начальном давлении водорода 100 ат или при рабочем давлении 250 ат. Реакции ароматизации и конденсации только приостанавливаются, но полностью не прекращаются. Удельный вес остатков увеличивается при повышении жесткости обработки. При самых жестких условиях удельный вес остатков около 0,960, что указывает на заметное течение реакций конденсации и ароматизации. Характер реакций конденсации и ароматизации при деструктивной гидрогенизации определялся данными фракционирования остатков гидрогенизации после очень глубокого процесса гидрогенизации парафинистого дестиллата. В табл. 100 приведены результаты такой разгонки для сравнения с результатами разгонки исходного парафинистого дестиллата. Разгонки показывают, что фракции, отогнанные из остатков гидрогенизации, имеют значительно меньший молекулярный вес и пределы выкипания, чем такие же фракции, отогнанные от исходного продукта. Таким образом, реакции образования высококипящих и высокомолекулярных продуктов почти отсутствуют при условиях гидроге [c.216]

Ввиду того, что коксообразование зависит главным образом от полимеризации и от вторичных реакций крекинга, в результате которых образуются высококипящие масла с значительным содержанием асфальтоподобных веществ (дающих начало коксу), следует ожидать, что давление оказывает известное влияние и на коксообразование. Как уже было сказано выше, коксообразование,. так же как и реакции полил1еризации, возрастает с увеличением давления сперва быстро, затем все медленнее, пока наконец, переходя через максимум, оно не начинает падать. Это объясняется тем, что скорость полимеризации замедляется по мере того, как высшие олефины в результате увеличения давления переходят, растворяясь, в жидкую фазу и тем самым разбавляются. Froli h указывает на то, что реакции п-олимеризации и вторичного крекинга, предвестники коксообразования, протекают значительно медленнее при обычных температурах крекинга при давлении в 42—70 ат, по сравнению с давлением в 7—14 ат. [c.120]

Продукты распада нафтенов также подвергаются вторичным реакциям изомеризации и дегидрогенизации с образованием ароматических углеводородов. В результате при каталитическом крекинге происходят передвижение кратной связи, изменение строения углеродного скелета, насыщение двойных связей, циклизация и алкилирование. Наибольшее значение в процессе крекинга имеет температура, определяющая степень я скорость каталитического равложевия углеводородов, тем более, что крекирующее действие катализаторов проявляется в сравнительно узком интервале температур. Повышение ее углубляет процесс разложения углеводородов. Так как процесс крекинга протекает в адсорбционном слое на поверхности катализатора, а не в объеме, то влияние давления незначительно. Повышение давления способствует полимеризации, перераспределению водорода и коксообразованию. Но в промышленности давление изменяют незначительно. На результаты крекинга влияет его продолжительность. Объемная скорость подачи жидкого сырья при каталитическом крекинге, как правило, изменяется в пределах от 0,1 до 10 дм ч-м катализатора (наиболее употребительны объемные скорости 0,5—2,0 дм ч-м катализатора при 0°С) нем меньше объемная скорость, тем больше глубина крекинга при прочих равных условиях. [c.127]

В табл. 15 представлены состав газа и распределение продуктов крекинга (в лабораторных условиях) трех нефтяных фракций различного состава над алюмосиликатным катализатором при атмосферном давлении. Дистиллятное сырье из нефти месторождения Танджунг (Борнео) было высокопарафинистым, газойль из нефти Западного Техаса содержал больше нафтеновых углеводородов, а подвергнутый превращению керосиновый экстракт характеризовался высоким содержанием ароматических углеводородов. Различия составов газа и продуктов крекинга этих трех видов исходного сырья соответствуют результатам, которые и следовало ожидать на основании данных, полученных при работе с индивидуальными углеводородами. При одинаковых степенях превращения и температурах влияние состава исходного сырья более отчетливо выражено. Исследования показали, что ввиду значительной роли реакций коксообразования высококипящие нефтяные фракции, содержащие в большом количестве ароматические углеводороды, — малопригодное сырье для крекинга. [c.455]

Влияние фактора времени на выходы газолина при крекинг-процессе заключается в том, что при увеличении продолжительности крекинга образование бензина непрерывно замедляется и общий выход его стремится к определенному пределу. Саханов и Тиличеев провели ряд повторных опытов с легким газойлем в небольшом автоклаве, работающем под давлением, и показали, что выход бензина равняется 17,5% после первого крекинга и 55% после четырехкратного крекинга. После многократного крекинга выход бензина достигал предела, равного 60% с умеренным коксообразованием и 65% с значительным коксообра-зованием [c.119]

А. А. Берлин и др. показали [30—36], что надмолекулярная структура жидких мономеров оказывает сильное влияние на кинетику образования и свойства сетчатых (сшитых) полимеров. При термическом разложении углеводородов в жидкой фазе вещества, способные непосредственно карбопизоваться (асфальтены), находятся в растворе продуктов крекинга (или в смеси их с неразложившимся исходным углеводородом). Естэст-венно, что состояние асфальтенов в растворе зависит от свойств растворителя и самих асфальтенов, которые могут в результате сильно влиять на кинетику образования кокса. Коксование является процессом выделения новой фазы. Процессы ее образования всегда кинетически затруднены и требуют некоторого пересыщения по параметру, являющемуся движущей силой этих процессов (давлению паров при конденсации, концентрации растворенного вещества в растворе при кристаллизации). В случае коксообразования выделение новой фазы может или предшествовать собственно образованию кокса, если из раствора выделяется фаза асфальтенов, или идти одновременно с образованием кокса, если из раствора углеводородов выделяется фаза непосредственно кокса. Кинетические закономерности образования кокса в этих двух случаях, если выделение новой фазы является лимитирующий стадией коксообразования, могут быть весьма различны, так как в первом случае выделение новой фазы является чисто физическим, а во втором —химическим процессом. В любом случае наличие индукционного периода коксообразования при разложении углеводородов в жидкой фазе связано с кинетическими особенностями выделения новой фазы. [c.35]