Металлоорганические катализаторы

Для получения синтетического каучука изопрен более ценен, чем бутадиен, хотя вследствие большей трудности его производства начали вырабатывать синтетический каучук на основе бутадиена. Изопрен используется для получения бутилкаучука путем совместной полимеризации изобутилена с небольшой добавкой изопрена. Главное применение изопрен наш-ел сравнительно недавно для производства полиизопренового каучука стереорегулярной структуры, получаемого полимеризацией изопрена в присутствии металлоорганических катализаторов аналогично -бутадиеново-му каучуку [c.484]

При получении полиэтилена низкого давления применяют комплексные металлоорганические катализаторы. Наиболее широкое распространение в промышленности получили катализаторы, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтилалюминия, диэтилалюминийхлорида и триизобутилалюминия). Катализаторный комплекс приготовляют смешением растворов диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана в бензине. [c.113]

Применяются также способы эмульсионной полимеризации в водной среде, полимеризацию с помощью металлоорганических катализаторов и другие. [c.343]

Процессы олигомеризации на комплексных металлоорганических катализаторах [c.18]

Предполагают, что при гидрировании ароматических углеводородов на комплексных металлоорганических катализаторах происходит промежуточное образование я-комплекса между молекулой ароматического углеводорода и атомом переходного металла и последовательное присоединение атомов водорода [c.145]

Полимеризация этилена при атмосферном давлении проводится с применением металлоорганических катализаторов. Полимеризацию этилена проводят в растворителе, в котором растворяется триэтилалюминий и четыреххлористый титан (в углеводороде). Этилен пропускают через раствор катализатора в углеводороде сначала при комнатной температуре, которую затем повышают приблизительно до 70° С. Исходный этилен должен быть очень тщательно очищен от примесей, разлагающих катализатор. Реакция проводится без доступа воздуха, так как на воздухе происходит самовоспламенение катализатора. Полимеризацию проводят непрерывным методом в реакторе с мешалкой или же в аппарате с циркуляцией реакционной массы и отводом тепла реакции при помощи холодильников. После окончания реакции реакционную массу обрабатывают безводным спиртом для удаления остатков катализатора. [c.381]

Полимеризация этилена при высоком давлении (100—350 МПа,, или 1000—3500 кгс/см ) протекает при 200—300°С в расплаве в присутствии инициаторов (кислорода, органических перекисей). Полиэтилен низкого давления получают полимеризацией этилена под давлением 0,2—0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре 50— 80 °С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (триэтилалюминия, диэтилалюминийхлорида и триизобутил-алюминия). Полиэтилен среднего давления получают полимеризацией этилена в растворителе при давлении 3,5—4,0 МПа (35— 40 кгс/см ) и температуре 130—170 °С в присутствии окислов металлов переменной валентности, являющихся катализаторами (окислы хрома, молибдена, ванадия). В качестве растворителей применяют бензин, ксилол, циклогексан и др. [c.104]

Получение низкомолекулярного присадочного полиизобутилена предусматривается непрерывным методом с металлоорганическими катализаторами по специально разработанной технологии. [c.303]

А. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИЭТИЛЕНА ПРИ АТМОСФЕРНОМ ДАВЛЕНИИ НА КОМПЛЕКСНЫХ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.127]

Однако необходимость проведения процесса полимеризации при таких больших давлениях, как 1—2 тыс. ат, затрудняло производство полиэтилена. В 1955 г. немецким ученым К. Циглером был открыт новый способ полимеризации этилена, который проводился при атмосферном или небольшом (2—6 ат) давлении, но в присутствии специально подобранных комплексных металлоорганических катализаторов при 60—80° С. [c.337]

Координационная полимеризация поливнедрение). Под координационной полимеризацией понимают такой способ образования полимера, при котором мономер внедряется между фрагментом инициатора — атомом металла комплексного катализатора — и растущей цепью. Ступень внедрения при этом предполагает, как правило, предварительную координацию (фиксацию) мономера на атоме металла. Координационную полимеризацию можно, например, проводить с помощью так называемого смешанного металлоорганического катализатора катализатор Циглера) [3.9.4], [3.9.5]. Катализатор Циглера состоит из соединений IV—VHI побочных групп элементов Периодической системы и металлоорганического соединения элемента I — П1 главной группы элементов. Типичной комбинацией является комплекс хлорида титана (IV) с триэтилалюминием. Механизм координационной полимеризации на катализаторах Циглера пока точно не известен. Одпако установлено, что из металлоорганического производного и соединения переходного металла образуется комплекс, в котором переходный металл находится в более низшей степени окисления (например, Ti(III)) и связан с углеводородным остатком а-связью. Молекула этилена, например, присоединяется к координационно-ненасыщенному соединению Ti(III) с образованием донорно-акцепторной связи. Затем, через четырехцентровое переходное состояние протекает внедрение молекулы этилена по связи Ti — R, при этом вновь возникает координационно-свободное место на атоме переходного металла, которое снова может быть занято молекулой этилена [c.718]

Разрабатываются новые перспективные способы очистки газов от оксидов азота, основанные на применении комплексных металлоорганических катализаторов в растворе. [c.63]

По фазовому составу и кинетическому поведению комплексные металлоорганические катализаторы авторы работы [111] условно предлагают раздели ть на три группы. К первой [c.18]

Полиэтилен низкого давления, который получают на комплексных металлоорганических катализаторах при 60—70°С и 1—7 ат. [c.117]

Сополимеры этилена с пропиленом на металлоорганических катализаторах. [c.117]

Механизм полимеризации этилена в полиэтилен в присутствии комплексного металлоорганического катализатора относится к случаю анионно-цепной полимеризации. [c.122]

Полимеризацией этилена при низком давлении (атмосферном или порядка 2—6 ат) с применением комплексных металлоорганических катализаторов. [c.380]

Полиэтилен высокой плотности получают полимеризацией этилена при 60 °С и давлении 0,4—0,5 МПа в присутствии металлоорганического катализатора в среде органического растворителя. Молекулярная масса полимера около 1 ООО ООО. Он имеет менее разветвленную молекулярную структуру, чем ПНП (5—15 метильных групп на каждые 1000 атомов в линейной молекуле содержание кристаллической фазы составляет около 90%. Аморфные участки в полиэтилене обусловливают его гибкость, эластичность и высокую морозостойкость. Наличие кристаллической фазы способствует повышению химической стойкости, механической прочности и теплостойкости. [c.85]

Далин М. А. и др. — В кн. Комплексные металлоорганические катализаторы полимеризации олефинов. Сб. статей./Под ред. Ф. С. Дьячковского. Черноголовка, АН СССР, Ин-т хим. физики, 1978, № 7, с. 111—118. [c.295]

ПЭНД получается координационно-ионной полимеризацией этилена в растворе бензина при температуре 70—80°С и давлении 0,15—0,3 МПа в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (катализаторов Циглера—Натта). Среди них наибольшее распространение получили катализаторы состава А1(С2Н5)2С1-Т1С14. [c.391]

Металлоорганические катализаторы, открытые Циглером с сотр. [15, 16], также относятся к ионным инициаторам. На этих инициаторах можно полимеризовать этилен при атмосферном давлении. И хотя относительно механизма полимеризации в присутствии этих инициаторах существуют различные концепции [17, 18], совершенно точно установлено, что они не являются свободнорадикальными инициаторами. Как было показано Натта с сотр. [19], при полимеризации многих виниловых мономеров эти инициаторы осуществляют стереоспецифический катализ, т. е. позволяют получить стереорегулярные полимеры. Последние вследствие своей регулярной структуры отличаются по многим свойствам (см. раздел 1.2) от атактических полимеров, расположение заместителей в цепи которых имеет беспорядочный характер. [c.143]

Производство сополимеров этилена и полипропилена. В последнее время разрабатывается синтез сополимеров этилена и пропилена на металлоорганических катализаторах. В зависимости от соотношения исходных мономеров эти полимеры представляют собой пластмассы и синтетические каучуки. Особенно заманчивы по свойствам сополимеры каучукоподобного типа. Они близки к натуральному и не уступают полиизопрено-вому и полибутадиеновому каучукам, в то же время благодаря дешевизне исходных веществ они значительно дешевле этих каучуков, что делает производство их весьма перспективным. [c.374]

В самом деле, если гидрирование протекает через образование л-комплексов, то катализаторами этой реакции должны быть все переходные металлы. Было показано что в присутствии коицлексов никеля, кобальта, железа, марганца, хрома и ванадия, активированных алюмоорганическими соединениями, олефины гидрируются с высокими скоростями, т. е. эти комплексы достаточно хорошо активируют водород. Основываясь на этом, удалось показать что бензол гидрируется в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов на основе всех переходных металлов четвертого периода. [c.137]

Полиэтилен низкого давления (НД) получают полимеризацией этилена под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре 50—80°С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. Наиболее широкое распространение в промышленности получили катализаторы Циглера — Натта, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтилалюминия, диэтил-алюминийхлорида и триизобутилалюминия). Полимеризация этилена в присутствии таких катализаторов протекает по ионному механизму и относится к анионно-координационному типу. [c.7]

Эти свойства олефинов предопределили использование для реакций их олигомеризации широкого круга катализаторов, которые условно можно разделить на кислотные основные металлоорганические. В свою очередь, металлоорганические катализаторы подразделяют на три подгруппы алюмоорга-нические соединения, соединения переходных металлов, комплексные металлоорганические соединения. [c.18]

Под комплексными металлоорганическими катализаторами обычно имеют в виду обширный круг катализаторов, которые либо представляют собой металлоорганические соединения, либо в их состав входят продукты, образовавшиеся в ходе реакции взаимодейс твия иекоюрых неорганических веществ (солей, комплексов переходных металлов) и олефинов. [c.18]

Дальнейшее развитие работ по применению комплексных металлоорганических катализаторов в процессах олигомеризации низкомолекулярных олефинов связано с созданием гель-иммобилизованных металлокомплексных систем [23]. Использование катализаторов, сочетающих свойства гомогенных и гетерогенных систем, позволяет существенно упростить технологию промышленных производств. Теоретические осгговы технологии гтроизводсгн и особенности применения таких катализаторов подробно рассмотрены в работе [87]. [c.20]

Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металлоорганические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—П1 групп Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—У1П групп. Наиболее распространенная каталитическая система —это смесь Т1С1з и А1(С2Н5)з. Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стереоспецифичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-чыс-полиизопрен, , 4-цис- и 1,4-транс-полибутадиены и др. [c.27]

Цель работы. Получение изотактического полистирола в растворе н-гептана на комплексном металлоорганическом катализаторе Ti U-A1( 2H5)3. [c.45]

Задание. Написать уравнение полимеризации стирола на комплексном металлоорганическом катализаторе рассчитать выход полимера в г/г катализатора и в моль/моль стирола определить соотношение изотактической и атактической фракций в полученном полистироле. [c.46]

К ионному типу часто относят металлоорганические катализаторы на основе переходных металлов (координационно-ионного типа). Эти катализаторы обычно образуются при взаимодействии органических соединений металлов I—III групп периодической системы с солями переходных металлов IV—VIII групп (так называемые катализаторы Циглера—Натта). Чаще всего, в промышленности используют алюминийалкилы (триэтилалюминий) в сочетании с галогенидами титана (Ti U или Ti U). [c.30]

Этилен можно заполимеризовать различными способами ЬЬд давлением 1200—1500 атм, инициируя полимеризацию киелвр дом. или органическими перекисями (полиэтилен высокогодавления) при низком давлении на металлоорганических катализаторах—смесях алюминийалкилов с солями титана (полиэтилен низкого давления) пСНа СНг—>—СНа—СНг—СН2—СНг—СНг—СНа—... [c.328]

Ликвидация условий контакта ЛВЖ и ГЖ с веществами, способными взрываться и гореть при взаимодействии с кислородом воздуха, водой и другими веществами. В условиях производства обращается большое количество разнообразных веществ. Иногда при складировании несовместимые химические вещества размещают поблизости, вследствие чего между ними могут возникнуть опасные и неуправляемые реакции. Наряду с этим некоторым жидкостям присуще свойство моментального самовоспламенения в случае контакта их с кислородом воздуха, даже при температурах ниже 0°С. К таким жидкостям относятся металлоорганические катализаторы типа трнэтил-, трибутил-, триизобутилалюминий. При этом их взаимодействие с водой, кислотами, спиртами и щелочами приводит к [c.68]

Точный механизм полимеризации на металлоорганических катализаторах, открытых Циглером [15, 16], до конца еще не выяснен. В основном эти катализаторы состоят из алюминийорганического соединения и соединения переходного металла, например титана. На этих катализаторах впервые удалось осуществить нерадикальную полимеризацию этилена и получить высокомолекулярный продукт при атмосферном давлении и невысокой температуре. До этого открытия полиэтилен получали только по механизму свободнорадикальной полимеризации при высоких давлении и температуре. Кроме того, применение катализаторов Циглера—Натта позволило провести полимеризацию высших а-олефинов и ряда других мономеров во многих случаях были получены стереорегулярные полимеры [19, 26—28]. [c.154]

Циклододекатриен-1,5,9. При циклотримеризации бутадиена-1,3 в присутствии смешанного металлоорганического катализатора хлорида титана (IV) и хлорида диэтилалюминия достаточно гладко образуется (1,Е,Е)-циклододекатриен-1,5,9 (Вильке, 1956 г.). Этот неожиданно простой синтез столь большого углеводородного цикла послужил толчком для интенсивного изучения процессов циклоолигомеризации. Благодаря этим исследованиям с использованием я-аллильных комплексов переходных металлов в качестве подходящих катализаторов были синтезированы ( , , )-циклододекатриен-1,5,9 и (Z, 2, )-циклододека триен-1,5,9 [2.1.23]. [c.238]

Общая химическая технология (1969) -- [ c.30 , c.303 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.419 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.410 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.419 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.139 ]

Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров (1978) -- [ c.68 , c.69 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология