Никотин кольца

Кольцо пирролидина содержится в молекуле никотина (стр. 436) и некоторых других алкалоидов (стр. 435). Пиррольные кольца входят в состав гемоглобина и хлорофилла. [c.419]

Никотин, в молекуле никотина содержится кольцо пиридина (I) и кольцо пирролидина (гидрированного пиррола), с метильной группой у атома азота (И). Никотин —маслянистая жидкость, темп, кип. 247° С. Летуч, растворим в воде. На воздухе окисляется и буреет. Содержится главным образом в листьях и семенах табака. Ядовит. Применяется в различных препаратах как инсектицид для борьбы с вредителями сельского хозяйства и другими насекомыми. [c.436]

Анабазин. В молекуле анабазина соединены кольцо пиридина (1) и кольцо пиперидина (И). Представляет собой бесцветное масло, темп. кип. 276° С. Содержится в среднеазиатском растении ежов-нике. Обладает еще большим, чем никотин, инсектицидным действием и применяется для борьбы с различными насекомыми. [c.436]

Алкалоиды, содержащие пиридиновое кольцо, как правило, получают его через никотиновую кислоту, как мы это уже видели из схемы образования никотина. Сама же никотиновая кислота [c.257]

Алкалоид никотин, синтезируемый некоторыми растениями семейства пасленовых в качестве вторичного продукта жизнедеятельности, тоже представляет собой производное пиридина. Пиридиновое кольцо входит и в состав таких лекарственных препаратов, как изониазид, применяемый при лечении туберкулеза, и сульфидин (сульфапиридин) — ранее широко применявшийся сульфамидный препарат. В последнее время приобрел популярность препарат, названный паракватом, в качестве средства, подавляющего рост сорняков. [c.42]

Эти же авторы разработали колориметрический метод определения никотина, используя известную реакцию на пиридиновый ЦИК.Я с бромцианом и анилиновой водой. Сущность метода заключается в присоединении бромциана к пиридиновому кольцу с образованием соединения [c.139]

Было бы неправильно думать, что все циклы при катализе должны налагаться плоско на поверхность. Выше (гл. 4, п. а) мы уже имели ряд примеров реберной ориентации циклов и случаев, когда циклы не участвуют или лишь частично участвуют в реакции. Число таких реакЦий можно увеличить, указав на дегидрогенизацию никотина и пирроли-дина на Р1 [227], где дегидрируется пятичленный цикл по дублетному механизму. Каталитическое образование дифенила из бензола (индекс (4, 15)) — пример дублетной реакции, в которой два бензольных кольца соприкасаются с активным центром только одним углеродным атомом кольца (и водородом) каждое. [c.58]

Установлено, что никотиновая кислота в организмах л<ивотных и некоторых микроорганизмах образуется посредством деградации триптофана, тогда как в растениях она синтезируется из аспарагиновой кислоты и глицерина. Точно так же формируется и пиридиновое кольцо никотина (35). Глицерин (39) сначала превращается в глицериновый альдегид (40), который является источником атомов С-4, С-5 и С-6 никотина, а атомы С-2 и С-3 вводятся предшественником, образующимся из аспарагиновой кислоты (38) (см. схему 10) [48]. [c.550]

Никотин Керосин Вода с -> д с 1.83-20,13 2,44-13.42 0.048 Кольца 3/8", 1/2" седла 1/4", 1/2" БЕП(, = 0.3-4- 2,14 4 [c.467]

Пирролы. Эту группу составляют гетероциклические соединения с пятичленным кольцом. К производным пиррола относятся важнейшие растительные алкалоиды (никотин, атропин, кокаин и др.) а-пирролидин-карбоновая кислота—постоянная составная часть сложных белков. Пиррольное кольцо обнаружено в гемоглобине крови и в хлорофилле растений. [c.85]

С т/е 147 имеет более высокую интенсивность, чем пик молекулярного иона. Он образуется в результате элиминирования а-водородного атома из остатка пирролидина и имеет структуру, аналогичную структуре иона р. Большую интенсивность имеет также ион а с т/е 70, являющийся низшим гомологом иона с. Ион а образуется в результате другого типа а-разрыва, который в случае никотина VIH приводит к иону с с т/е 84. Возможен и третий тип а-разрыва — разрыв кольца с образованием ион-радикала ф. Элиминирование этилена из ион-радикала ф ведет к возникновению ион-радикала х с т/е 120. Миграция атома водорода от атома азота в ион-радикале ф с последующим элиминированием этильного радикала приводит к иону с т/е 119. Для подтверждения указанных превращений необходимо изучение соединений, меченных дейтерием. [c.134]

Никотин содержит два аминных атома азота, один из которых не входит в ароматическое кольцо поэтому никотин представляет собой значительно более сильное основание, чем пиридин (см. опыт 241). [c.314]

Теоретические расчеты плотности заряда на атомах никотин-амидпого кольца, проведенные Пюльманом, согласуются с гид-ридной атакой положения С-4. Экспериментальное доказательство получено в реакции с дейтерированным спиртом путем выделения пиридиниевой соли. Метилирование и окисление происходят без потери дейтерия. Это доказывает, что метка находится только у атома С-4. [c.400]

Последняя стадия синтеза, заключается в восстановлении пиррольного кольца никотирина. Для этого сначала получают иодникотирин и восстанавливают его до дигидроникотирина, затем соединение монобро-мируют и вновь восстанавливают. Синтезированный таким путем /-никотин расщепляют при помощи винной кислоты на энантиоморфные формы [c.1063]

Кольцо П - структурный фрагмент мн биологически активных соед, нанр никотина, алкалоидов грутты тронана (атропина, кокаина, экгонина и др), алкалоида гигрина, в небольших кол-вах П содержится в листьях табака и в опии Важнейшие производные П - пролин, 2-пирролидон (см Лактамы), -винил-2-пирролидон, сукцинимид [c.544]

Как и пирролидиновое кольцо, пиперидиновое и пиридиновое колыга содержатся в ряде алкалоидов, включая никотин, стрихнин, кокаин и резерпин (стр. 1015). [c.1029]

Хорошие результаты авторами были получены при колориметрировании пиридина, никотиновой кислоты, никотина и ряда алкалоидов, содержащих в своей молекуле пиридиновое кольцо (никотирин, норникотин, никотеин, анатабин и др.), бромциановым методом. Однако, при определении смеси никотина и анабазина оба алкалоида давали желтое окрашивание растворов, трудно отличимых по оттенкам. [c.139]

В ряде обзорных работприводится множество схем синтеза алкалоидов из аминокислот в растениях. В частности, при разборе вопроса об образовании никотина и анабазина допускается, что пирролидиновое кольцо никотина образуется из частично видоизмененного орнитина, а пиперидиновое ядро анабазина—соответственно из лизина. Допускается также образование большой группы алкалоидов лу-пина из лизина. Другие исследователи приводят, например, схему синтеза никотина из пролина и никотиновой кислоты. [c.170]

Пирролидиновое кольцо никотина (35) синтезируется почти так же, как аналогичный элемент структуры тропановых алкалоидов (см. разд. 30.1.2.1) заметное различие заключается только в способе включения орнитина. Так, при включении [2- С] орнитина в никотин метка равномерно распределяется между С-2 и С-5, тогда как в аналогичном эксперименте с тропановымн алкалоидами метка включается только в одно из эквивалентных положений (см. разд. 30.1.2.1). Отсюда следует, что утилизация орнитина (1) в случае никотина (и в отличие от тропановых алкалоидов) происходит через промежуточное соединение симметричного Строения, которым, очевидно, является диамин путресцин (11) [(схема 9). Действительно, [ 1,4- Сг] путресцин включается в никотин, причем метка переходит в С-2 и С-5 алкалоида [36]. [c.547]

В других работах было показано, что орнитин образуется из Глутаминовой кислоты (36) [36, 37]. Но наибольший интерес представляют результаты изучения включения [2- С,сс- Ы] - и [[2- С,б- Ы] орнитина [38]. Во-первых, оказалось, что N включается в пирролидиновое кольцо никотина только из последнего предшественника, т. е. из б-аминогруппы. Таким образом была Исключена возможность промежуточного образования 2-амино-5- [c.547]

Пиридиновое кольцо никотина, как оказалось, образуется из никотиновой кислоты (34). Последняя включается в молекулу никотина таким образом, что пирролидиновое кольцо связывается с тем же атомом углерода, который теряет карбоксильную группу. В никотин включается и хинолиновая кислота (41) никотиновая кислота (34) образуется из кислоты (41) и затем реагирует с соединением (12), образуя никотин (35) [46]. Механизм последней реакции предложен на основании результатов исследования дейта-рированных и тритированных производных никотиновой кислоты они свидетельствуют об отщеплении водорода (и его изотопов) Только от С-6. Специфичность реакции обусловлена не гидрокси-лированием при С-6, поскольку 6-гидроксиникотиновая кислота не является предшественником никотина. Предполагают, что истинным промежуточным соединением в синтезе никотина (35) является дигидроникотиновая кислота (42) (схема П) [42]. [c.549]

Биосинтез пиридиновых алкалоидов никотина (35), анабазина (71) и анатабина (91) был рассмотрен выше (см. разд. 30.1.2.2 30.1.3.1 и 30.1.3.2). Известно, что пиридиновое кольцо в каждом из этих алкалоидов образуется из никотиновой кислоты. Точно так же формируется и тетрагидропиридиновое кольцо анатабина (91). Этим, как уже отмечалось, анатабин резко отличается от анабазина, сходный фрагмент структуры которого синтезируется из лизина. [c.568]

Пиридиновое кольцо играет ключевую роль в некоторых биологических процессах, наиболее важные из них — окислительно-восстановительные процессы с участием кофермента никотинамидадениндинуклеотида (ЫАОР). Витамин ниацин (никотинамид) или соответствующая кислота необходимы для биосинтеза КАОР. Пиридоксин (витамин Вб) играет важную роль как кофермент в трансаминировании. Высокотоксичный алкалоид никотин — основной активный компонент табака, наркотик, обладающий наибольшим из известных эффектов привыкания [1]. [c.104]

Алкильные группы. Алкильные группы претерпевают обычные реакции, характерные для групп, связанных с бензольным кольцом окисление в растворе (КМПО4, СгОз и т. д.) приводит к карбоновым кислотам [примеры 3-пиколин или никотин (17, стр. 24) (457) лепидин (458)] или к кетонам (пример 2-бен-зилпиридин- (459)] в результате контролируемого каталитического парофазного окисления метильные группы превращаются в альдегидные (примеры 2-, 3- и 4-пиколины дают альдегиды 2-, [c.79]

Микробиологический метаболизм основного алкалоида табака— никотина — исследовался несколькими группами ученых [39, 45—52]. Было найдено, что, как и при окислении никотиновой кислоты, введение оксигруппы в положение 6 пиридинового кольца никотина является первой стадией длинной цепи реакций деградации. Микроорганизм Arthroba ter oxydans применялся либо чаще всего интактно, либо в качестве источника бесклеточного ферментного препарата [45], либо (в одном примере) для получения очищенного фермента [47]. Информация [c.125]

Эти же микроорганизмы до введения оксигруппы в положение 6 пиридинового ядра затрагивают насыщенное пирролидиновое кольцо никотина. Другие штаммы Pseudomonas аналогично окисляют норникотин, образуя яамещенную оксомасляную кислоту с 38%-ным выходом [53]. [c.126]

После рассмотрения масс-спектрометрического поведения производных пирролидина и пиперидина (рис. 5-3 и 5-4) целесообразно остановиться на фрагментации алкалоидов табака под действием электронного удара. Эти соединения содержат пиридиновое кольцо, замещенное в а-положении остатком пирролидина или пиперидина. Ионизация молекул алкалоидов табака может происходить в результате выбивания электрона из атома азота или я-связи пиридинового кольца, а также из атома азота пиперидинового (или пирролидииового) кольца. Поскольку потенциалы ионизации алкалоидов табака близки к потенциалам ионизации циклических аминов и имеют значительно более низкую величину, чем потенциал ионизации пиридина, можно сделать вывод, что положительный заряд предпочтительнее локализуется на атоме азота в остатке пиперидина (или пирролидина) [10]. Таким образом, структура молекулярных ионов алкалоидов табака может быть изображена так, как это сделано в разд. 5-2 для простейших циклических аминов. Место локализации положительного заряда определяет дальнейшую фрагментацию молекулярных ионов этих соединений. В литературе описаны масс-спектры трех алкалоидов табака никотина УП1 [10, И], норникотина IX [10] и анабазина X [10], фрагментацию этих соединений можно объяснить, исходя из изложенных выше общих закономерностей. [c.131]

В разд. 5-2А было отмечено, что для а-замещенных пирролидинов наиболее характерен а-разрыв, сопровождающийся отщеплением боковой цепи. Аналогичный процесс превалирует и в масс-спектре никотина VIII и приводит к образованию максимального пика иона с с т/е 84, хотя для образования этого иона необходим разрыв С—С-связи между пирролидиновым циклом и ароматическим гетероциклическим кольцом. Такой [c.131]

Анабазин X является изомером никотина VIII, однако его масс-спектр (см. рис. 5-8) имеет более сложный характер [10], чем спектр никотина, вследствие присутствия пиперидинового кольца (см. разд. 5-2Б). [c.134]

Пирролидиновое кольцо никотина было выявлено (Каррером, 1925 г.) при помощи следующих реакций никотин превращается в йодметилат последний окисляется в щелочной среде феррицианидом калия и дает соответствующее производное пиридона — N-метилникотон. В этом соединении пиридоновое кольцо достаточно чувствительно к окислению для того, чтобы быть разрушенным хромовым ангидридом [c.963]

Табачный дым содержит никотин и нехготорые другие алкалоиды табака, а также продукты разложения последних, среди которых мы приведем лишь миосмин СдНхоНа — норникотин, содержащий двойную связь в нирролидиновом кольце. Из табачного дыма выделяются смолы, в которых были идентифицированы канцерогенные углеводороды. Тем самым объясняется более частое заболевание курящих раком легких. [c.965]

Включение меченой пропионовой кислоты в пиридиновое кольцо никотина и рицинина происходит в последовательности 2-С -иропионат > 3-С -пропионат > 1-С -пропионат. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология