Флэш-десорбция

Рис. IX. 2. Спектры флэш десорбции окиси з глерода, хемосорбированной на чистой поверхности (прн разных долях адсорбции).

Рис. IX. 2. Спектры флэш-десорбции окиси углерода, хемосорбированной на чистой ловерхности (при разных долях адсорбции).

Рис. XV-3. Спектры флэш-десорбции окиси углерода, хемосорбированной на чистой поверхности (100) вольфрама при различных степенях первоначального заполнения поверхности [13].

НСООН Р а 3 Из, СОа южение Pi (нить) 2 10 торр, 154—747° С. Флэш-десорбция или восстановление катализатора водородом увеличивает его активность в 500 раз [1012] [c.838]

И важнейших результатов, полученных методами флэш-десорбции, электронного и ионного проекторов и ультравысокого вакуума при изучении процессов, протекающих на поверхности гетерогенных катализаторов. [c.6]

Весьма перспективным для оценки кинетики сорбционных процессов, характеристики энергий и типов связей адсорбат — адсорбент, прямого определения заполнения поверхности оказался метод флэш-десорбции, т. е. десорбции при программированном нагреве адсорбента, в классических случаях представляющего металлическую нить. Этот метод иногда называют в переводах методом накаливания нити (или методом вспышки). Для краткости и точности изложения в настоящей книге сохраняется термин флэш-десорбция . [c.6]

СОВРЕМЕННЫЕ МЕТОДЫ В КИНЕТИКЕ ГЕТЕРОГЕННЫХ ПРОЦЕССОВ. ФЛЭШ-ДЕСОРБЦИЯ ), ЭМИССИОННАЯ МИКРОСКОПИЯ И ТЕХНИКА УЛЬТРАВЫСОКОГО ВАКУУМА [c.103]

Правильное суждение об обоснованности этих открытий, так Же как и любое дальнейшее развитие таких работ, должно опираться на глубокое понимание проделанных экспериментов. Цель настоящей статьи — дать обзор экспериментальных методов, на которых базировались эти достижения — метод мгновенного на каливания нити ), флэш-десорбция, эмиссионная и ионная микроскопия и применение техники ультравысокого вакуума. [c.103]

Флэш-десорбция, хотя и имеет дело с макроскопическим образцом в виде проволоки, позволяет количественно измерить скорости процессов, включающих переходы молекул между газовой фазой и [c.103]

Рис. 1. Манометре ионизирующей поверхностью для флэш-десорбции Сз [3].

Рис. 3. Зависимость коэффициентов прилипания, определенных методом флэш-десорбции, от поверхностной концентрации п.

Р и с. 10. Несколько состояний связи, обнаруженных методом флэш-десорбции [c.119]

КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ИЗМЕРЕНИЯ ФЛЭШ-ДЕСОРБЦИИ С ВОЛЬФРАМА [c.120]

Следовательно, количественные измерения флэш-десорбции показывают, что при температуре выделения р-азот находится на поверхности в виде атомов. Десорбция состоит в столкновении двух [c.140]

Детали проведения успешных опытов по флэш-десорбции должны быть подобраны так, чтобы удовлетворять индивидуальным потребностям каждой изучаемой проблемы. Однако имеются некоторые общие методические вопросы, которые заслуживают краткого упоминания. [c.141]

И использован при первом количественном изучении флэш-десорбции [6]. Здесь образец нагревается постоянным током, а сопротивление измеряется импедансным мостом на 10 кгц. Импеданс Z плеч подобран так, что Z2 S>Zl и Разбаланс моста при на- [c.149]

Несмотря на некоторые из этих трудностей, флэш-десорбция является очень мощным методом прямого определения количества адсорбированного вещества. Флэш-десорбция уже дала значительное количество качественной информации о наличии различных состояний связи адсорбированных газов и о кинетике десорбции, а также количественные данные о заполнении поверхности молекулами с разными энергиями связи и об абсолютной кинетики разрыва этих связей. Главным преимуществом этого метода является простота эксперимента. В принципе некоторую часть таких сведений можно было бы получить в изотермических условиях при наложении на образец импульсного температурного режима. Практически же это осуществить трудно. [c.154]

Флэш-десорбция и другие кинетические измерения являются ценными источниками информации об энергетике поверхностных процессов. Действительно, для некоторых систем, особенно таких, в которых процессы протекают при высоких температурах, применение обычных методов, таких, как калориметрия и измерение изотерм, трудно осуществить и интерпретировать. Чтобы сравнить результаты, полученные методом флэш-десорбции, с измерениями кинетики и равновесий с помощью более обычных методик, рассмотрим кратко соотношения между энергетическими параметрами [29]. [c.154]

Приближение к равновесию. Энергия активации флэш-десорбции должна точно совпадать с энергией активации, определен- [c.158]

Другой пример, представляющий интерес с физической точки зрения, появляется при флэш-десорбции. Этим методом можно подробно изучить заполнения и энергии активации десорбции молекул, находящихся в различных состояниях связи с поверхностью. Для сравнения этих измерений с результатами калориметрии и изучения изотерм энергия активации десорбции для каждого состояния должна быть сначала умножена на долю этого состояния в заполнении поверхности. Это проиллюстрировано на рис. 31 для адсорбции СО на вольфраме. Здесь понижение дифференциальной теплоты адсорбции происходит из-за увеличения вклада более слабо связанных частиц (хотя энергия активации десорбции каждого состояния остается постоянной). Аналогичный эффект может иметь значение и при десорбции. При больших заполнениях и низких температурах выделение газа будет происходить полностью из таких слабых состояний. Даже если энергия активации десорбции для таких частиц определена правильно, фактор частоты для десорбции окажется заниженным если только концентрация не измерена прямо, как это делается при флэш-десорбции. [c.160]

По изложенным причинам энергетические параметры хемосорбции, полученные из различных экспериментальных измерений, сравнимы при условии, что для неравновесных определений как в калориметрии, так и при кинетическом изучении молекулярные процессы идентичны. Здесь особенно важно глубокое понимание процесса, достигаемое методами флэш-десорбции. [c.162]

Большое преимущество метода флэш-десорбции состоит в том, что он позволяет быстро и прямо учитывать число адсорбированных на поверхности частиц. Однако информация о свойствах адсорбированного слоя получается на основе этого метода косвенным путем — посредством вычислений по данным адсорбционных и десорбционных измерений. В дополнение к этим косвенным исследованиям необходимы методики, которые позволяли бы получать сведения о свойствах адсорбированного вещества путем прямых наблюдений газового слоя. [c.162]

Природа этого энергетического параметра уже обсуждалась в разделе I, В, 3. В случае металлов диффузия должна быть достаточно быстрой для того, чтобы поверхностное равновесие сохранялось в ходе испарения, даже когда поверхность энергетически неоднородна. Если при фиксированном значении Дт обнаруживаются изменения в полной эмиссии, то наблюдаемая энергия соответствует изостерической теплоте, т. е. изменению удельной молярной энтальпии при переходе из газовой фазы в адсорбированный слой. В общем подобные измерения нельзя считать более эффективными, чем стандартные методы определения изостерических теплот. Действительно, высоковольтная эмиссия может не выявить точного распределения адсорбированного вещества в различных состояниях связи, в то время как оно непосредственно проявляется при флэш-десорбции. Однако, если бы поле наблюдения удалось ограничить небольшим участком поверхности, например гранью монокристалла, энергетический параметр соответствовал бы энергии активации для изменений, происходящих на этом конкретном участке, (и в данном окружении). В этом отношении эмиссионная микроскопия обладает огромным преимуществом перед более макроскопическими измерениями десорбции, так как позволяет обнаружить влияние структурной неоднородности на энергию десорбции. [c.179]

Наиболее значительные изменения происходят в области вблизи плоскостей 111 и 211 . В опытах с затенением (типа показанных на рис. 39) при таких низких температурах не было замечено какого-либо перераспределения азота. Следовательно, в этом случае диффузия, вероятно, не играет роли. Однако флэш-десорбция указывает на изменение а-состояния в этом температурном интервале [c.180]

Вывод о том, что азот удерживается преимущественно на гранях III , в этом случае тоже не вытекает с несомненностью из факта концентрирования наблюдаемых изменений именно в этих областях. Однако такая специфичность подтверждается флэш-десорбцией с лент, содержащих небольшое число зерен с ориентацией [111], [c.180]

Сравнительные преимущества флэш-десорбции и автоэлектронной эмиссии, а также проблемы, возникающие при изучении адсорбции каждым из этих методов, легче всего понять при разборе данных, полученных для одной определенной системы. Здесь рассматриваются данные по взаимодействию ксенона с вольфрамом, полученные обоими методами [7, 45]. [c.186]

Рис. 45. Флэш-десорбция ксенона с вольфрама после адсорбции при

VIII. Мощным совремет1ым методом изучения хемосорбг,, является флэш-десорбция. Металлическую нить выдерживают в стационарном потоке и затем постепенно нагревают током (или для кристаллов — облучают лазером) и снимают кривые зависимости количества десорбированного газа от температуры, (рис. IX. 2). Каждый пик соответствует тому или иному хемосорбционному соединению. Например, для СО на вольфраме а-форма ( 500 К) W—СО и Зр-формы (1200—1800 К) соответствуют соединению вольфрама с диссоциированными атомами О и С. [c.128]

Рис. IX.2. Спектры флэш-десорбции оксида углерода, хе-мосорбированного на чистой поверхности (при разных долях адсорбции)

При проведении флэш-десорбции измеряется скорость изменения давления газа. С этой целью система нагревается со скоростью dT dt=b, одновременно ведется откачка объема системы с постоянной скоростью и в момент времени t измеряется давление. В результате измеряемое давление в любой момент времени пропорционально —dnIdt, где п—число молей адсорбированного газа. Проинтегрируйте уравнение (XV-1), представив, что десорбция является реакцией второго порядка, и найдите максимальное значение d(dnldt)ldT. Полученный результат используйте для оценки величин соответствующих пикам Рь Р2 и Рз на рис. XV-3, считая, что Л ==0,01 см /молекула с, 6=2 К/с и п при температуре максимальной скорости десорбции равно 10 молекул/см . [c.540]

Флэш-десорбция — десорбция методом вспышки (flash), т. е. мгновенного накаливания. — Прим. ред. [c.103]

Порядок реакции десорбции и ее энергия активации могут быть определены по логарифмическому графику зависимости либо n ti)—n]linn ti), либо (l/e)ln[n( i)/ ] от MRT. Прямая линия с наклоном —Ej) получится для графика с правильной концентрационной зависимостью. Поправочный фактор е сам зависит от Ed, но для области температуры 1000—2000° К и теплоты порядка 50 ккал1моль он мал и обычно может быть вычислен с удовлетворительным приближением. Именно этот метод и был использован в первом количественном изучении флэш-десорбции. [c.131]

Рис. 25. Ячейка для флэш-десорбции и ультравакуумная система.

Во время высокотемпературной очистки образца слой газа на внутренних стенках может истощиться, а затем восстановиться во время интервала адсорбции. И наоборот, после флэш-десорбции газ может снова выделиться со стенок, окружающих нить. Эффекты такого рода в некоторых случаях становятся заметными. Для азота при давлении 3- 10" мм рт. ст. нами найдена поверхностная концентрация п, равная 1,5-10 ° молекул1см , а для окиси углерода при р = 7 10 мм рт. ст., п=1,4- Ю 2 молекул/см . Это дает время жизни порядка 2 10 и 2-10 2 сек соответственно. Следовательно, для окиси углерода можно ожидать затруднений, связанных с адсорбцией на стекле, как во время адсорбции, так и во время десорбции. Качественные наблюдения для кислорода также указывают на время жизни на стекле, сравнимое с временем жизни окиси углерода. [c.154]

Теплота рассчитана для мгновенных заполнений при 298° К, определенных методом флэш-десорбции. Вклады индивидуальных состояний а, Pi, Рг, Рз основаны на постоянных величинах энергии 20, 53, 75 и 100 ккал1жоль соответственно. [c.161]

Для этой цели более подходящими являются иследования в слабых полях и измерения контактного потенциала. Общее количество адсорбированного вещества можно определить отдельно методом флэш-десорбции. Кроме того, контактный потенциал Аф относится к средней площади, являющейся объектом измерений и в случае низковольтной эмиссии. Поэтому изменение контактного потенциала при адсорбции можно однозначно связать с величиной диполь-ного момента, приходящейся на один адсорбированный атом, с помощью уравнения (32). Трудность при таком подходе заключается в необходимости получения истинно однородной поверхности макроскопических размеров. Пока это не удалось сделать. [c.172]

Одно из наиболее важных преимуществ электронного проектора состоит в возможности установления чистоты поверхности. В большинстве методик (например, в случае флэш-десорбции или дифракции медленных электронов) о состоянии субстрата можно судить лишь косвенно на основании характера предварительной обработки поверхности или по последующему адсорбционному поведению. Вид эмиссионных картин чистых поверхностей, по крайней мере для металлов, устанавливают, используя в качестве эталона поведение вольфрама и других тугоплавких металлов. Что касается вольфрама, то условия, при которых можно получить чистую поверхность, давно известны. Эмиссионную картину такой чистой поверхности (рис. 34) идентифицируют по постепенному изменению интенсивности эмиссии в зависимости от направления. На графике Вульфа для металла точки пересечения располагаются только на направлениях, перпендикулярных нлотноупакованной плоскости. Только на этих направлениях поверхность является плоской и относительно неэмиттирующей. При переходе от одной грани с низким индексом к соседней ребра не должны встречаться и, следовательно, не должно быть резких изменений в интенсивности эмиссии. В противоположность этому на загрязненной поверхности примеси обычно удерживаются определенными гранями и дают резко выраженную и очень подробную картину, которую легко отличить от вида чистого эмиттера. В этом можно убедиться, сравнивая чистую поверхность никеля с загрязненной кислородом (рис. 40). Как общее правило, чем интересней вид эмиссионного изображения, тем грязнее поверхность. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология