Кобальт, адсорбция газов

Однако основное доказательство образования комплекса СОз было получено при количественном исследовании теплот, выделяемых при адсорбции газов на поверхностях, подвергшихся различной предварительной обработке. В целях большей наглядности значения этих теплот для трех окислов сведены в табл. 2. Результаты опытов с закисью меди уже рассматривались исследование закиси никеля и закиси кобальта дало больше сведений, поскольку на их обезгаженных поверхностях оказалась возможной адсорбция некоторого количества углекислого газа. Прежде всего нужно отметить, что уже само повышение теплоты адсорбции кислорода на поверхности, содержащей предварительно адсорбированный углекислый газ (табл. 2), убедительно свидетельствует о возникновении комплекса, в котором содержание кислорода больше, чем в С02(адо). Далее, обозначив теплоты по порядку их расположения в табл. 2 через а, Ь, с, d, е, f w g, а теплоту сгорания СО(газ) [67 ккал при образовании СОг (газ)] через /г, мы провели для NiO и СоО расчет теплот взаимодействия в двух возможных [c.316]

На рис. 7, е показана электронная микрофотография невосстановленного катализатора Со—ТЬОг—кизельгур. Здесь видны скопления частиц комплекса основного карбоната кобальта и окиси тория, заполняющие поры и покрывающие частички кизельгура. На фотоснимке также видны отдельные частицы кизельгура и кобальтового комплекса, получившиеся, вероятно, при измельчении образца в процессе подготовки для микроскопических исследований. Очертания включений комплекса основного карбоната кобальта и окиси тория имеют форму перьев. Это указывает па то, что площадь поверхности этой части катализатора значительно больше, чем у кизельгура. Это наблюдение находится в соответствии с измерениями площади поверхности методом адсорбции газа. [c.40]

Для осушения воздуха и других газов адсорбцией чаще всего применяют силикагель или окись алюминия. Силикагель для осушения газов выпускается в двух формах крупнопористый, служащий для удаления больших количеств влаги, и мелкопористый, предназначенный для досушивания. Степень насыщения силикагеля водой легко контролировать, если его зерна импрегнировать 1%-ным раствором хлористого кобальта. В безводном состоянии такой силикагель имеет голубую окраску, а по мере насыщения парами воды окрашивается в розовый цвет. [c.332]

Экспериментально найденные значения теплот адсорбции окиси углерода, углекислого газа и кислорода (в ккал/моль) на поверхностях окислов меди, никеля и кобальта при различной предварительной обработке [c.317]

Имеется ряд доказательств того, что подобные комплексы действительно существуют. Полезную информацию об этом можно почерпнуть из адсорбционных исследований, проводимых в условиях, непосредственно предшествующих катализу. К такого рода исследованиям можно отнести серию работ [33—38], в которых была изучена адсорбция окиси углерода и водорода и их смесей на кобальте в интервале температур 25—97° С. Было показано, что при этих температурах не имеет места образование ни углеводородов [34], ни карбонилов кобальта [37]. При изучении адсорбции смесей СО и На было установлено, что адсорбция каждого газа из смеси больше, чем индивидуального газа при одинаковых парциальных давлениях. По мнению авторов [33], линейная зависимость количества адсорбированного водорода [c.117]

Если предположить, что подвижный кислород отличается от избыточного кислорода отсутствием добавочного электрона, поставляемого твердым телом, то кажется вероятным, что изменение электронных уровней закиси никеля под влиянием примесей не будет существенно сказываться на скорости низкотемпературного окисления окиси углерода. Действительно, если наша схема правильна, то скорость процесса будет определяться поверхностной диффузией с последующей реакцией между адсорбированными веществами. Наоборот, можно ожидать, что такое изменение уровней будет влиять на скорость высокотемпературного процесса, поскольку она зависит от степени доступности теплоты адсорбции избыточного кислорода. Мы увидим далее, что это предсказание оказывается правильным. Важная роль избыточного кислорода подтверждается результатами работы Крауса [36], изучавшего зависимость выхода закиси азота от времени при каталитическом окислении аммиака в струе при 300° С на окислах никеля, кобальта, железа и марганца. Титруя одновременно избыточный кислород, адсорбированный этими катализаторами, Краус установил замечательный факт строгой пропорциональности между избытком кислорода и процентным содержанием N2O в уходящих газах. Это соотношение [c.75]

Изотермы адсорбции веществ различной природы в случае переходных металлов (железо, никель, кобальт) часто линейны в координатах 6 — lg , что соответствует изотерме Темкина. Она выводится из представления о линейном снижении энергии адсорбции с ростом степени заполнения. Это снижение для специфической адсорбции или хемосорбции легко объясняется с позиций модели поверхностного электронного газа [22] и роли вакансий в -зоне при адсорбционном взаимодействии [46]. При физическом характере адсорбции на переходных металлах (катионы органических аммониевых соединений) также выполняется изотерма Темкина. Однако линейность изотермы в координатах 0 — lg может соответствовать и выполнению изотермы Фрумкина, так что графическим анализом, без дополнительных критериев [42], выбор между неоднородностью поверхности (изотерма Темкина) и отталкиванием в адсорбционном слое (изотерма Фрумкина) не может быть сделан достаточно достоверно. [c.36]

Были исследованы адсорбционные свойства графитированных саж с различными количествами нанесенного на них фталоцианина и фталоцианинов меди, никеля, кобальта и цинка и определены теплоты и энтропии адсорбции многих классов соединений (углеводороды, фенолы, амины, пиридин, спирты, эфиры и другие соединения) [14, 151]. Такие фталоцианины обладают селективными адсорбционными свойствами, в частности и по отношению к изомерам ароматических углеводородов. Например, полное разделение всех трех изомеров ксилола возможно только на фталоцианине меди. На фталоцианине никеля порядок выхода этих изомеров такой же, как и на чистой графитированной саже орто- и пара-ксилолы разделяются плохо. На фталоцианинах кобальта и цинка плохо разделяются мета- и пара-изомеры. Эти два фталоцианина довольно сильно адсорбируют ароматические многоядерные углеводороды. На колонне длиной 1 м с нанесенным на графитированную сажу фталоцианином в количестве около 5% можно легко разделить смесь антрацена и фенантрена, которая трудно разделяется на газо-жидкостных колоннах, а на самой графитированной саже — только при значительно более высоких температурах. [c.73]

Легче наносить на поверхность адсорбентов-носителей растворимые производные фталоцианинов путем адсорбции из растворов, например растворимые в воде соли сульфокислот фталоцианинов. На рис. 3.33, а и 3.33,6 приведены хроматограммы одних и тех же жидких продуктов платформинга н-гептана (пик 26) на набивной колонне длиной 6 м с ГТС, модифицированной натриевой солью сульфокислоты фталоцианина кобальта, и на высокоэффективной капиллярной колонне длиной 95 м со скваланом [153]. По разделительной способности набивная колонна с модифицированной графитированной сажей не уступает капиллярной колонне, а по числу пиков веществ, присутствующих в относительно больших концентрациях, хроматограмма на набивной газо-адсорбционной колонне превосходит хроматограмму на газо-жидкостной капиллярной колонне. [c.75]

Известно, что чем ниже температура восстановления, тем в более активной форме получается металл. С ростом температуры вю1с1ста1н0 влен1ия замечается прогрессирующее подплавле-ние частиц металла, уменьшение поверхности и активности порошка к адсорбции газов. Так, например, при 25 кобальт, восстановленный из окиси при 400°, адсорбирует 7,35 мл окиси углерода на миллилитр металлического порошка, а восстанов ленный при 600"" адсорбирует всего 1,55 мл [22]. [c.136]

Для такой конверсии органической серы в сероводород реактор заполняется катализатором Ним-окс (никельмолибдат) или Комокс (молибдат кобальта). Исходный продукт испаряется, смешивается с рециркулируюш,им газом, содержащим главным образом водород, и подогревается до 350°С. См есь проходит над катализатором гидроочистки и расщепляется па пары лигроина и сероводород. Полученный сероводород выводится из системы с помощью окиси цинка в процессе адсорбции и химической реакции со слоем окиси цинка. По мере поглощения сероводорода окись цинка конвертируется в сульфид цинка. В связи с этим способность слоя окиси цинка к поглощению серы ограничена. [c.102]

Физическая адсорбция. В последние годы для очистки природного газа от сероводорода широко применяют адсорбционные методы на цеолитах, наиболее эффективные из них СаА. Адсорбция протекает под давлением 1,7—5 МПа и обеспечивает остаточное содержание сероводорода около 2 мг/м . Наряду с тонкой очисткой газа от сероводорода и других сернистых соединений на цеолитах происходит также его глубокая осушка. Цеолиты обладают высокой адсорбционной емкостью и селективностью по отношению к сероводороду. Для очистки больших количеств газа (до 200000 мУч) с низким содержанием сероводорода в качестве адсорбентов используют также активные угли. При этом степень извлечения сероводорода может достигать 99,5%. Сорбционные свойства углей могут бьггь повышены введением в их состав оксидов некоторых металлов меди, железа, никеля, марганца, кобальта. [c.153]

Величина поглощения газа даже при самых благоприятных условиях существенно меняется в зависимости от химической природы окисла и температуры и обычно включает активированную адсорбцию. Например, окись меди (И) [120] и окись кобальта (И) [121] легко адсорбируют сверхмонослойиое количество кислорода при комнатной температуре, в то время как окись никеля в подобных условиях хемосорбирует обычно только 10—20% монослоя, что связано, по-видимому, с трудностью удаления с поверхности окиси никеля предварительно адсорбированного кислорода. Степень покрытия поверхности разных окислов га-типа водородо.м или окисью углерода также существенно различается. В целом хемосорбция таких газов, как кислород, водород или окись углерода, открывает довольно широкие возможности определения удельной поверхности окислов. В то же время индивидуальные свойства окислов настолько различны, что, прежде чем переходить к количественным измерениям, необходимо иметь детальные данные по хемосорбцион-ным свойства.м отдельных компонентов, [c.332]

Эти примеси могут быть удалены из газа каталитическим гидрированием их до сероводорода с последующей адсорбцией его поглотителем на основе окиси цинка, железа, хрома, никеля, кобальта, . ол1 бдена и других металлов в две или три ступени. Вначале газ [c.52]

Если катализатором гидрирования служит металлический кобальт, из продуктов реакции следует как можно более полно удалить окись углерода, тормозящую восстановление альдегида в снирт. Этим обстоятельством объясняется также то, что гидрирование двойной связи олефина, которое могло бы протекать как побочная реакция при гидроформилировании, практически ие наблюдается. Это хорошо известное отравляющее действие окиси углерода, аналогичное действию сероводорода, объясняется иредио-чтительной адсорбцией окиси углерода активными центрами гетерогенного катализатора. Тем не менее в продуктах гидроформилирования при определенных условиях содержится все же значительное количество спирта. Его появление не моукет быть вызвано побочной реакцией восстановления образующегося альдегида, катализируемого металлическим кобальтом, поскольку эта реакция полностью подавляется окисью углерода, присутствующей в газе. [c.532]

Кремневые гели, подобно древесному углю, отличаются превосходной адсорбционной способностью, связанной с их сильно развитой внутренней поверхностью. Особенно эта способность проявляется у высушенных гелей. Для остатков, образуюш,ихся после высушивания студней, Фрейндлих ввел общий термин ксерогели ( T]pog—сухой). Поэтому кремневые ксероге-ли за последнее время часто применяют для адсорбции паров, для очистки жидкостей (особенно для очистки погонов сырой нефти от сернистых соединений), а также для каталитических целей. При этом существенно, что таким ксерогелям можно сообщать специфическое сродство к определенным веществам введением в ксерогели определенных реактивов. Кроме того, структура геля не изменяется или изменяется лишь незначительно при умеренном нагревании (слабое прокаливание). Поэтому поглощенные гелем вещества можно иногда удалить простым прокаливанием и гель использовать снова. Перед инфузорной землей, которую также следует считать кремневым ксерогелем, искусственно полученные кремневые ксерогели имеют то преимущество, что на их структуру может оказывать влияние то или иное изменение процесса получения, что можно согласовать с целями их применения. В хирургии и дерматологии порошкообразные кремневые ксерогели, пропитанные жидкостями, например ихтиолом, перуанским бальзамом и т. д., применяют в качестве поглощающих запахи, дезинфицирующих и одновременно высушивающих присыпок. Кремневые ксерогели применяют для обезвреживания табачного дыма. Пропитанный хлоридом кобальта кремневый ксерогель применяют в лаборатории под названием голубого геля в качестве сильнодействующего осушителя газов. Ослабление высушивающего действия определяют по переходу окраски хлорида кобальта от голубой к розовой. Гель регенерируют нагреванием. В гальванических элементах и в аккумуляторах электролитную жидкость иногда переводят при помощи кремневой кислоты в студнеобразное состояние в целях уменьшения ее разбрызгивания. [c.483]

Сотрудники Горного бюро США [53] изучали изомерный состав углеводородов во фракциях С5—Се, полученных при синтезе на катализаторе кобальт—окись тория—окись магния—кизельгур в лабораторных условиях при 190° и атмосферном давлении на газе состава 2Н2-Ь1СО. Фракция Сд—С составляла 37,8 объемных % общего количества полученных жидких продуктов. Жидкие насыщенные углеводороды отделялись адсорбцией на силикагеле от кислородсодержащих соединений и олефинов, составлявших соответственно 9,1 и 19,2 объемного % жидкой фракции Сд—Сд. Насыщенные углеводороды разгоняли на пять фракций, которые анализировали масс-спектрометрическими методами. Результаты анализа помещены в табл. 145. К этой таблице имеются следующие пояснения авторов [c.302]