Чернь палладиевая, адсорбция

Систематическое изучение специфической адсорбции некоторых катионов на палладиевой черни и их влияния на сорбцию водорода и каталитическую активность палладия впервые начато Д. В. Сокольским с сотр. [1—4]. Авторы установили, что, модифицируя катализатор путем изменения строения двойного слоя, можно широко варьировать его избирательность и активность. Последнее представляет определенный практический интерес. В частности, катализатор, модифицированный катионами, можно использовать для селективного гидрирования ацетиленовых производных до виниловых [5]. [c.417]

Водород Нг, содержащийся в газовой смеси углеводородов, может быть удален а) методом адсорбции, т. е. поглощением палладиевой чернью или коллоидным раствором палладия, после того как из смеси удалены О2, СО2, СО и тяжелые углеводороды б) методом сожжения. [c.182]

Образование адсорбционных центров одного типа на твердых носителях путем нанесения на них твердых фаз как неорганических веществ (палладиевая чернь на целите для специфической адсорбции водорода графитированная сажа на модифицированном силикагеле для адсорбции углеводородов - ), так и органических (жидкий бензофенон на целите ). [c.6]

КЬ/А Оз, Ш-киэельгур, №—Ге, Ш—Ре—СггОз на глине, Рс1-чернь и смешанные палладиевые катализаторы на окиси алюминия). Скорость реакции при гидрогенизации указанных соединений возрастает по мере увеличения в катализаторах содержания слабоадсорбироваганого водорода. Это показано нами на примере гидрирования ацетона и других слабоадсорбирующихся соединений (циклогексен, гептен-1) на лал-ладий-родиевых катализаторах. На рисунке 6 представлены сравнительные данные по адсорбции водорода во второй и третьей формах к скорости гидрогенизации ацетона и и-бензохинона. [c.54]

Смесь На и Dj помещалась в колонку (44 X 0,8 см), содержащую 20 г палладиевой черни, смешанной с 6 г очищенного асбеста. Вследствие сильной адсорбции водорода в качестве вытеснителя применялся водород. При скорости его около 400 мл/мин было вытеснено приблизительно 150 мл чистого Dg, прежде чем стало заметно загрязнение его водородом (газом-носителем). Ван-Хук и Эмметт [172], Мур и Уорд [131 ] разделяли На, HD и Dj методом газо-адсорбционной хроматографии на колонке с окисью алюминия при пониженных температурах. [c.402]

При 25° 1,1 г диборана растворимы в 100 г диэтилового эфира, 8,1 г — в 100 г тетрагидрофурана [85]. Определена растворимость диборана в нитробензоле, вазелиновом масле, этилцеллосольве, дидецилфталате, три- и тетраэто-ксисилане [86], в диглиме, смеси диглима и борогидрида натрия, в т-трет-бу-тилсульфиде [87], а также в пентане [88]. Изучена растворимость водорода в жидком диборане в интервале температур 113—181° К и О—40 атм, причем установлено, что растворимость увеличивается с повышением температуры при постоянном давлении [89]. Исследована адсорбция диборана на нитриде бора и палладированном угле в интервале 200—750 мм и 180—300° К [90], а также адсорбция диборана [91, 92] и дейтеродиборана [91] на угле и палладиевой черни [91]. Изотермы адсорбции диборана на хлористом натрие определены в температурном интервале 122—139° К [93]. [c.19]

Исходя из строения гидразина, следует ожидать, что он способен адсорбироваться на электродах. Молекула гидразина имеет динольный момент 1,83—1,90 дебая [1]. Прямых адсорбционных измерений для гидразина до сих нор не проводилось. Однако наши опыты показали, что на никелевом и платиновом электродах окисление гидразина протекает через его адсорбцию. Об этом свидетельствуют кривые зависимости скорости реакции от концентрации гидразина в кинетической области (см. рис. 4 и 8), быстрый переход из области смешанной кинетики в кинетическую область (см. рис 3), характерный для процессов, идуш,нх через адсорбцию (12, 33]. На возможность адсорбции гидразина или продуктов его диссоциации указывалось и другими авторами [3, 8]. При адсорбции гидразина может происходить его диссоциация, подобно диссоциации органических восстановителей [34, 35]. Энергия связи между водородом и азотом в молекуле гидразина слабее энергии связи с углеродом в органических соединениях [36, 37]. Например, энергия связи Н—КгНд равна 76 ккал, в то время как энергия связи Н—СН ОН равна 92 ккал [36]. При контакте гидразина с платиновой чернью, нанесенной на одну сторону тонкой палладиевой фольги, обнаружен водород на второй стороне фольги [8]. Можно предположить, что гидразин адсорбируется на поверхности электрода по различным схемам [c.261]

Измерены теплоты хемосорбцни кислорода на палладиевой черни и сплавах палладия с серебром в температурном интервале 500—700° К и при степени заполнения поверхности 6 от 1 10 до 0,7. Данные по теплотам хемосорбции были получены путем измерения равновесий реакции разложения воды на палладии и сплавах палладия с серебром. Для палладиевой черни была получена величина теплоты адсорбции, равная —24 кка.г/моль. Эта величина. мало отличается от значения теплоты, соответствующей образованию объемного окисла палладия (PdO). При сплавлении палладия с серебром имело место значительное увеличение теплоты адсорбции. Этот эффект проявляется уже при относительно низких концентрациях серебра ( 1%). Этот результат рассматривается как указание на то, что орбиты электронов, используемых в процессе образования сплава, не принимают значительного участия в адсорбционных связях. Кроме того, из поведения функции адсорбционного равновесия в области изученных значений О можно сделать вывод, что хемосорбция на платиновой черни происходит, ио-видимому, на термодинамически однородной поверхности и локализована, причем взаимодействие между атомами кислорода отсутствует. С другой стороны, неоднородность поверхности возникает уже при сплавлении палладия с таким малым количеством серебра, как %. [c.480]

Поэтому интересно проследить поведение Кз как функции 6. Несмотря на то что величины Кг были определены только для двух различных значений 6, данные табл. 1 в этом отношении весьма поучительны. Экспериментальные ошибки в случае палладиевой черни, вероятно, больше соответствующих ошибок для палладий-серебряных сплавов, однако в первом приближении можно считать, что в случае палладиевой черни Кз почти не зависит от 6. Это указывает на то, что при данных условиях опыта Кз является истинной константой равновесия и что хемосорбция кислорода на палладии локализована на энергетически однородной поверхности и взаимодействие между атомами кислорода не происходит. Такая однородность может являться также результатом противоположного влияния сильного взаимодействия между частицами адсорбата и неоднородности поверхности [1]. Тем не менее палладий, по-виднмол у, занимает в этом отношении промежуточное положение между платиной и никелем. Эти три металла находятся в одной и той же подгруппе периодической системы, однако сродство поверхности никеля к кислороду значительно отличается от соответствующего сродства платины. Действительно, было установлено, что в системе никель — кислород адсорбция происходит на однородной взаимодействующего типа поверхности, причем Кз возрастает с увеличением 6, тогда как в случае системы платина — кислород показано, что адсорбция происходит на сильно неоднородной поверхности и Кз уменьшается с ростом Э [2]. [c.487]

Специфика жидкофазных процессов проявляется при проведении реакций, связанных с передачей электронов, таких как окисление, восстановление, гидрирование и т. п. В этом случае, при наличии вокруг катализатора провздящей среды, вступают в действие чисто электрохимические механизмы. Твердый катализатор, помещенный в электропроводящую жидкость, можно рассматривать как электрод, иа котором возникает электрохимический потенциал. Возникший потенциал будет стимулировать адсорбцию соответствующего реагента (окислителя или восстановителя), который при этом принимает электроны катализатора или отдает их ему. Образовавшиеся при этом ионы обладают, очевидно, повышенной реакционной способностью. Прямой электрохимический механизм катализа хорошо иллюстрируется сравнением результатов окисления на Р1-черни водных растворов спиртов и абсолютного изопропилового спирта. В первом случае реакция полностью гетерогенна с доказанным механизмом электронного переноса через иэны 0Н воды. Во втором случае доля гетерогенной реакции составляет только 30 %. При электрохимическом механизме pH раствора также сказывается на хэде процесса, поскольку он влияет на потенциал электрода-катализатора. Так, при гидрировании водноспиртового раствора винилацетилена на палладиевом катализаторе изменение pH от 1,4 до 4 приводит к двухкратному ускорению реакции а увеличению конверсии в бутилены от О до 11 %, [c.44]

Количество водорода, сорбированного палладием, возрастает с увеличением концентрации гидразина в контактном отделении ячейки и соответственно скорости электроокисления гидразина. Как следует из кривых заряжения, при сорбции водорода образуется а-фаза и обнаружен а—р-переход. Количество водорода, определенное после электроокисления гидразина в 0,3 М растворе Ы2Н4 при потенциале ф,=0,5 В, составляет примерно 75% от количества водорода, сорбированного палладием при катодном восстановлении водорода в растворе щелочи при потенциале фг = —0,6 В. Прочносорбиро-ванные частицы обнаружены после электроокисления гидразина и на палладиевой черни [90]. Количество прочно сорбированных частиц растет с увеличением анодной поляризации до 0,5—0,6 В. Прочно сорбированные частицы на палладии при стационарном потенциале в растворе гидразина не найдены. В то же время аналитическими методами установлена адсорбция гидразина на Палладиевой черни [91], при стационарном потенциале. Адсорбция проходит обратимо, адсорбционное равновесие устанавливается быстро. Адсорбция гидразина снижается е увеличением концентрации щелочи, т. е, на [c.78]

Методом кривых заряжения измерены дифференциальные теплоты адсорбции водорода на палладий—рутениевых чернях, содержащих 2, 7, 13 и 17% ат. рутения при температурах 10, 20 и 30° С. С повышением температуры изотермы адсорбции смещаются в область более низких потенциалов. Общее количество адсорбированного водорода почти не меняется для сплавов с различным содержанием рутения и при 30° С колеблется в пределах 0,073—0,076 г-ат. Н/г-ат сплава. Изотермы адсорбции имеют линейный характер. Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от степени заполнения поверхности напоминает ио характеру аналогичную зависимость для палладиевой черни. Величина дифференциальной теплоты адсорбции при соответствующих степенях заполиишя поверхности тем ниже, чем больше содержание рутения в сплаве. [c.79]

Изучение изотерм для системы палладий — водород привело, как в случае палладиевой черни, так и палладиевой жести, к изотермам, близким к данным в свое время Гойтсема, и не дало той сложной картины адсорбции и абсорбции, какая вытекает из исследований Гольта. [c.82]